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* §2.3 与时间有关的粘性流体 一、概述 上节讨论的与时间无关的流体,其的共同特点是:在外力作用下,体系的剪切速率瞬间即可调整到与剪切应力相适应的程度。从基础理论的观点上看,一切过程都依赖于时间。被认为瞬间的过程,只是其变化具有很高的速率常数,致使现有技术对观察和测定此变化显得不够灵敏,因此,被认为是与时间无关的流体。对一些复杂的体系,如多相分散悬浮液体系,在外力的作用下,分散相的形变、取向、排列等虽然对剪切作用可能是敏感的,但体系内部物理结构重新调整的速率则相当缓慢,体系的力学响应受到内部结构变化过程的影响,也就是说,在恒定剪切速率下测定体系的剪切应力时,会观察到剪切应力随剪切作用时间而连续变化。变化过程所需的时间可以度量,则此类流体的流变性与时间有依赖关系,因此,常称此类流体为与时间有关的流体,或称有时效流体。 流变性对时间有依赖关系的粘性流体,一般可概括为2类: (1)触变性(thixotropy)流体 触变性概念源自胶体化学,最初是用来描述等温过程中机械扰动下物料胶凝-液化的转变现象。流变学家在对近代流变学开展研究的开始就注意到了触变现象,而且已经发现许多真实物料表现出这种效应并已用于工业生产,使触变性的研究在流变学领域中受到较多的重视。1975年英国标准协会经修订后的触变性定义是:在剪切应力作用下,表观粘度随时间连续下降,并在应力消除后表观粘度又随时间逐渐恢复。 触变性物料在实际生产和生活中占有重要地位。例如:油墨、油漆的质量常取决于是否有良好的触变性。钻井用泥浆,也要求有良好的触变性。低温下的含蜡原油,是一种天然的触变性流体,研究它的触变特征,将对管输含蜡原油的工艺设计和生产管理有重要意义。 (2)反触变性(anti-thixotropy)流体。 反触变性流体在恒定剪切应力或剪切速率作用下,其表观粘度随剪切作用时间逐渐增加,当剪切消除后,表观粘度又逐渐恢复。反触变性流体又称负触变性流体或覆凝性流体。这种反触变性现象比触变性更令人费解,而且在实际生产和生活中并不常见。如果理解了什么是触变性后,与它相反的流变现象也就容易理解了,因此下面将重点阐述触变性流体。 二、触变性流体的特征 由于触变性流体的行为特征极为复杂,要全面、深入地理解和掌握其触变性,仅依靠定义是不够的,还必须研究触变性流体的一些典型特征。实践及实验的结果表明,触变性流体的触变行为特征,基本上可归纳为下列5种: 1.流体的表观粘度随剪切时间而下降 (1) 恒温且静置的触变性流体,在恒定剪切速率下,测得流体的剪切应力随时间而连续下降,即其表观粘度随剪切时间而下降,如图2-14所示。 (2) 恒温触变性流体,虽已产生与恒定的低剪切速率相应的剪切流动,若改变为恒定高剪切速率测试,所对应的剪切应力还会随时间而下降,即其表观粘度仍会随剪切时间而下降,如图2-14所示。 2.流体的表观粘度随时间而增长 (1) 经历剪切的流体,恒温且静置后,其表观粘度将随静置时间而上升,如图2-15所示。 (2) 在恒温下,触变性流体已产生与特定高剪切速率相应的剪切流动,当改换为恒定低剪切速率测定时,其表观粘度也会随剪切时间而连续上升,表现为动态结构恢复性,如图2-16所示。 4.反复循环剪切流体可得滞回环 对静置且形成结构的流体,进行反复循环剪切,可测得滞回环。滞回环的第一个环可能出现峰值,以后的环面积逐渐减小,并向剪切速率轴方向移动。对经过高速预剪过的流体,其滞回环会向离开剪切速率轴方向移动,如图2-18所示。 图2-18 触变性流体的滞回环 图2-19 触变性流体的平衡滞回环 5.无限循环剪切流体可得到平衡滞回环(图2-19) 三、触变性测量及触变模式 触变性流体已被广泛应用,但触变性的流变方程的建立尚有困难。目前常通过宏观方法进行实验。研究表明:所测得的实验结果虽然能反映触变性流体的行为特征,但实验结果与测量方法、实验条件,甚至测量的速度都有关,再现性较差,因而还没有公认的统一的标准测量方法。这里仅介绍以滞回曲线、曲线和等结构曲线等描述触变性的方法,以及与每种方法相对应的触变模式。 1. 滞回曲线法 用旋转流变仪作为测量工具,在一定时间内,从最低转速开始,均衡地逐渐升高转速,在升高过程中记录相应的剪切应力数据,得到如图2-21中的ABC曲线;达到最高转速后再逐渐降低转速,记录转速下降时所对应的剪切应力,得曲线 。常用滞回曲线所圈的面积衡量流体的触变性。由于滞回曲线所圈的面积的大小与实验参数的选择有关,如最大转速的确定、从最小转速升高到最大转速的时间等,因此用滞回曲线的面积来衡量触变性的大小是有些随意性的。 图2-21 触变性流
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