高等无机化学陈慧兰7.2节程序.doc

§7.2固体的缺陷结构与非整比化合物 按照结晶学的原理，晶体是一种向三维空间无限延伸的周期性点阵，它的各部分完全相同， 并具有一定的对称性。实际上，晶体都不是理想的完整晶体，存在着对理想的空间点阵的偏离，这些偏离的区域或结构被称为晶体的缺陷，例如点缺陷、线缺陷、面缺陷和体缺陷等。在固体中还存在一类非整比化合物，即其化学式中原子数之比不是简单的整数，例如前节讨论的单晶硅中微量的掺杂以及组成为Fe1-xO的方铁矿（Fe与O的原子数之比为一个分数）,这类特殊结构的非 整比化合物，当其化学式中的原子数之比接近于整数比，或者说，当其缺陷浓度很低时，可以按通常点缺陷的研究方法处理；当缺陷浓度较高时，应把缺陷看作是晶体构造的一部分，而不再看作是远远偏离理想晶体的某种不完善性。缺陷的重要性在于它们能影响固体的性质，诸如机械强度、导电性、耐腐蚀性和化学反应性能等；缺陷与固体结构、组成、制备工艺和材料的物理性质之间有着密不可分的关系；固体中物质的输运、固相间微粒的扩散、固体中的化学反应等之所以能够发生都归因于晶体结构中存在缺陷。进一的研究还证实，固体物质的许多物理和化学性能如晶体的光学、电学、磁学、声学、力学和热学等各种性质都与晶体缺陷密切相关，例如缺陷的形成导致固体中出现半导体性质。因此对晶体缺陷的研究是固体化学的核心任务之一。本节扼要讨论具有超导体、巨磁阻和发光等性能的非整比化合物中的