傅建熙有机化学第二章波谱浅析.pptVIP

1-辛烯的红外光谱图 1-辛炔的红外光谱图 正癸烷的红外光谱图 921 995 1028 1424 1646 1848 2866 2914 2985 3086 3329 OH伸缩振动 化合物A、B的分子式均为C3H6O，其中A的IR光谱图如下，试推断其可能的分子结构结构。 B的结构如下所示，试推断其可能的分子结构结构。 CH3CH2CHO 第四节 1H-核磁共振谱 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于 1946年，至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机 化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速， 现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生 核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有H1，叫氢 谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。在基 础有机化学中，我们仅讨论氢谱。 一、基本原理 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加，当磁场强度达到一定的磁场强度值（Ho）时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁共振谱。 1、核磁共振谱的测定 2．核磁共振谱图的表示方法 二、化学位移 氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一磁场强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中各种不同环境下的氢，在不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就是三个吸收峰。如图： 这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产 生吸收峰,峰与峰之间的差距称为化学位移。 1．化学位移 2．化学位移值 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值，一般采用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS）。 化学位移是依赖于磁场强度的。不同频率的仪器测出的化学位移值是不同的，为了使在不同频率的核磁共振仪上测得的化学位移值相同（不依赖于测定时的条件），通常用δ来表示，δ的定义为： 标准化合物TMS的δ值为0。 三、峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。如乙醇中有三种氢其谱图为： 故核磁共振谱不仅揭示了各种不同H的化学位移，并且表示了 各种不同氢的数目。 四、峰的裂分和自旋偶合 应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸收峰不是一 个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰 的裂分。 例如：乙醚的裂分图示如下。 1．峰的裂分 （1）自旋偶合的产生（以溴乙烷为例） 裂分是因为相邻两个碳上质子之间的自旋偶合（自旋干扰）而产生的。我们把这种由于邻近不等性质子自旋的相互作用（干扰）而分裂成几重峰的现象称为自旋偶合。 （2）自旋偶合的限度（条件） 1°磁等性质子之间不发生偶合。 2°两个磁不等性质子相隔三个σ键以上时，则不发生偶合。 2．裂分峰数的计算 裂分峰数用n + 1规则来计算（n—邻近等性质子个数；n + 1—裂分峰数） 例如： 当邻近氢原子有几种磁不等性氢时，裂分峰数为（n + 1）（n′+ 1）（n″+ 1） 五、核磁共振波谱的解析及应用 1、核磁共振波谱 TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 -CH3 -CH2I CH3CH2I 2、核磁共振波谱图提供物质的结构信息 峰 的 数 目: 标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； 峰的强度(面积)比: 每类质子的数目(相对)，多少个； 峰 的 位 移 值(δ): 每类质子所处的化学环境、化合物中位置； 峰 的 裂 分 数 : 相邻碳原子上质子数； 仅能确定质子（氢谱）；与红外谱图联合解析。 3．谱图解析 例 某分子式为C5H12O的化合物，含有五组不等性质子，从NMR谱图 中见到： a 在δ= 0.9处有一个二重峰(6H) b 在δ=1.6处有一个多重峰(1H) (6+1) (1+1) = 14重峰 c 在δ=2.6处有一个八重峰(1H) (3