波谱第1章紫外光谱剖析.ppt

波谱解析 一、波谱解析概述 二、紫外光谱 三、红外光谱 四、核磁共振氢谱 五、核磁共振碳谱 六、质谱 一、有机化合物波谱解析方法概述 主讲人 韦国兵 有机化合物波谱解析的内容 紫外光谱 红外光谱 核磁共振谱 氢谱 碳谱 质谱 4.“四谱”的产生 带电物质粒子的质量谱（MS） ↗ ↗电子：电子能级跃迁（UV） 分子 → 原子 ↓ ↘核自旋能级的跃迁（NMR） 振动能级（IR） 核磁共振波谱法 化合物分子在磁场中受电磁波辐射，有磁矩的原子核吸收一定的能量产生自旋能级跃迁即发生核磁共振，而获得的共振信号，称为核磁共振光谱。在结构分析中应用的核磁共振氢谱（1H-NMR）和核磁共振碳谱（13C-NMR），是研究化合物结构、构型、构象、分子动态的重要手段，相比其他光谱而言，核磁共振光谱提供的信息更加丰富，作用最为重要。 核磁共振波谱法 1H-NMR提供的结构参数包括化学位移、氢原子数目、峰裂分及偶合常数，可通过分析推断分子中氢原子的类型、数目、连接方式、周围化学环境及构型、构象等分子骨架外围结构信息，还可以运用双照射、重氢交换、位移试剂等技术得到更精细的结构信息。 13C-NMR提供的结构信息参数包括碳核的化学位移、异核偶合常数、驰豫时间等，13C-NMR的测试技术多样，常用的碳谱类型包括质子宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱（无畸变极化转移增涨技术）、选择性质子去偶谱。碳谱是确定分子骨架、碳与氢之间相互关联以及构型、构象的强有力手段。 波谱分析法的特点 1.灵敏度高，样品用量少。 2.波谱分析多为无损分析 3.分析速度快。 4.自动化程度高，数据可靠，重现性好。 5.信息丰富， 四、化合物结构解析的一般程序 一、样品纯度的检查 进行光谱测定前，要对样品进行纯度测定，通常用TLC或HPLC方法，对于微量样品，也可用1HNMR、ESI-MS、FAB-MS直接测定。 化合物结构解析的一般程序 化合物分子量的测定 测定化合物的分子量，最常用而且最可靠的方法是质谱法。 化合物结构解析的一般程序 化合物分子式的确定 化合物分子式的确定，一般在分子量的基础上，进行质谱测定或元素分析。或根据分子量结合1HNMR、 13CNMR提供的信息确定化合物的分子式，对于新化合物或信地天然产物一般要求提供高分辨质谱数据。 化合物结构解析的一般程序 化合物结构的确定 根据化合物结构类型的不同，结构复杂程度方的不同，需要用不同的光谱技术测定，尤其是1HNMR、 13CNMR和二维NMR技术，在结构鉴定中具有重要地位。 如果是天然产物一般先做1HNMR、13CNMR和DEPT谱，推导化合物的结构类型，分子组成和初步平面结构，精确结构一般要做二维NMR或MS分析，而为确定立体结构有时需要做X-单晶衍射分析。 化合物结构解析的一般程序 如何提取图谱结构信息 紫外光谱主要提供化合物结构中是否具有共轭系统信息； 红外光谱主要提供样品结构中存在的一些主要的官能团如羟基、羰基、双键、苯环等； 质谱主要提供样品的分子量、分子式、主要碎片离子和简单化合物的化学结构； NMR谱主要提供化合物较多的结构信息： 1HNMR主要提供3种结构参数：化学位移、耦合常数与峰面积； 13CNMR和DEPT谱提供样品中碳的数目、碳的类型，结合1HNMR可以确定化合物的基本骨架； 1H-1HCOSY提供化合物结构中有偶合作用的氢与氢的有关信息； HMQC谱提供H-C直接相关关系信息，有利于氢谱和碳谱·化学位移的归属；HMBC主要提供H-C-C和H-C-C-C远程相关关系信息，，有利于推出结构片段和整个平面结构的确定；而NOESY谱可提供化合物结构中取代基的位置和立体结构。 七、学好波谱解析课程的意义: 1.为后续课程(药化、中化、药分等)打下坚实基础 2.培养学生分析推理、综合印证和逻辑思辩的能力。 3.为报考研究生做好准备. 4.为求职上岗掌握必备知识和操作技术 第一章紫外光谱 一、吸收光谱的基础知识 二、紫外光谱的基本知识 三、紫外吸收光谱与分子结构的关系 四、紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 第一节吸收光谱的基础知识 一、电磁波的性质与分类 二、能及跃迁和吸收光谱 三、lambert-Beer定律 第一节 吸收光谱的基 础 知 识 一、电磁波的基本性质与分类 光是电磁波或叫电磁辐射。电磁辐射具有微粒(particle)性及波动(wave)性的双重特性。光的某些性质，如与光的传播有关的现象，宜用波动性来解释；而光的另一些性质，如光与原子、分子相互作用的现象，则宜用微粒性来解释。 光的波粒二象性 二、吸收光谱与能级跃迁 分子的总能