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第七章 腐蚀控制方法 由腐蚀理论知,电化学腐蚀的发生需要四个条件,缺少其中一个腐蚀就停止,此为防腐的基本出发点 合理选材 电化学保护 金属表面覆盖层 添加缓蚀剂 介质处理 合理的防腐蚀设计 一、合理选用耐腐蚀材料 合理选材,既考虑设备工艺条件及生产中可能发生的变化,又要考虑材料结构、性质等 设备的工作条件:介质、温度、压力 设备的用途、结构设计特点 材料的性能:机械性能、耐蚀性能 材料的价格与来源 合理选材的基本步骤 确定使用环境 查阅有关资料 调查研究实际生产中材料的使用情况 进行必要的实验室辅助实验 综合考虑材料的使用性能、加工性能、经济价值等 二、电化学保护 电化学保护:在电化学腐蚀系统中,通过施加外加电流将被保护设备的电位移向免蚀区或钝化区,降低设备的腐蚀速度 根据保护原理,电化学保护分为 阴极保护 阳极保护 (一)阴极保护 1、定义:将被保护金属作为阴极,通过施加一定的 外加阴极电流,进行阴极极化以减小或防止 金属腐蚀的方法 2、阴极保护分类 外加电流的阴极保护 牺牲阳极的阴极保护 定义:将被保护金属与直流电源的负极相连,利用外加阴极电流进行阴极极化,以减小或防止金属腐蚀 示意图 定义:在被保护设备上连接一个电位更负的金属作为阳极,它与被保护金属在电解质溶液中形成大电池,使设备进行阴极极化。 示意图 3、阴极保护原理 未施加阴极电流保护之前,腐蚀金属微电池的阴极极化曲线?kN和阳极极化曲线?aM相交于S点,此点对应电位为金属的腐蚀电位?c,相应的电流为腐蚀电流Ic(忽略溶液电阻) 当通以外加阴极电流使金属腐蚀电位由?c极化至?1时,金属微电池阳极腐蚀电流由Ic降低至Ia1,微阴极电流为Ik1,外加阴极电流为Id。 由图可见, Ia1 Ic,表示外加阴极极化后,金属本身的腐蚀电流减小,金属得到保护,称为保护效应。 如果外加阴极电流继续增大,使阴极进一步极化,导致腐蚀体系的腐蚀电位降至和微电池阳极的起始电位?a相等,外加电流为If时,阳极腐蚀电流Ia为零,此时金属得到完全保护。 此时金属的电位称为最小保护电位,达到最小保护电位时金属所需的外加电流密度称为最小保护电流密度 因此,为了使金属得到完全保护,必须把金属阴极极化到其腐蚀微电池阳极的平衡电位 4、阴极保护主要参数 最小保护电流密度 最小保护电位 最小保护电流密度 定义:使金属得到完全保护时所需的电流密度最小值 最小保护电流密度取决于被保护金属种类、表面状态(有无保护膜、膜的完整程度)、介质条件(组成、浓度、温度、流速)。这些条件的变化会导致它在很大范围内变化 介质的腐蚀性越强,阴极极化程度越低,需要的保护电流密度越大 增加腐蚀速度、降低阴极极化的因素,如温度升高、压力增大、流速加快等,都使最小保护电流密度增加 最小保护电流密度由实验测得 阴极保护时,外加阴极电流密度不能过大或过小, 比最小电流密度小,不能完全保护 过大,耗电量大,不经济;超过一定范围时,保护作用降低,即过保护。 正保护效应:由于外加阴极极化而使金属本身微电池腐蚀减小的现象 负保护效应:由于外加阴极极化而使金属本身微电池腐蚀更严重的现象 (过保护) 最小保护电位 定义:要使金属达到完全保护,对金属进行阴极极化后必须达到的电位 (等于腐蚀电池微阳极的平衡电位) 最小保护电位的数值与金属种类、介质条件(成分、浓度等)有关 由经验数据或实验确定 阴极保护中,最小保护电位与最小保护电流密度的关系 保护电位是主要参数 电流密度是次要参数 原因 电极过程决定于电极电位。电极电位决定金属的保护程度,并用来判断和控制阴极保护是否完全 影响电流密度的因素很多,数值变化很大。当电位一定时,电流密度还会随系统条件的变化而改变。 5、阴极保护应用范围 对金属结构进行阴极保护应考虑的因素 腐蚀介质能导电,且介质的量要足够以便建立连续的电路 土壤、海水、碱溶液、弱酸溶液、有机酸、中性盐溶液 气体介质、大气、不导电介质:不能使用 金属材料在所处的介质中容易阴极极化,且产生正保护效应 碳钢、不锈钢、铜及其合金、铝及其合金、铅:可以采用 碱性溶液中,耐碱性差的两性金属铝、铅,易产生负保护效应,阴极保护受到限制;在酸性介质中可以采用阴极保护 金属在介质中处于钝态,阴极极化可能使其活化,则产生负保护效应:不宜采用阴极保护 被保护设备形状、结构不要太复杂,无“遮蔽现象” 6、阴极保护基本参数的测定和分析 海水、土壤等介质,阴极保护有经验数据选取; 石油、化工行业,腐蚀介质种类繁多,阴极保护数据较少,需进行试验确定。 1)测定阴极极化曲线求
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