chap19-2核磁共振介绍.pptx

19.3 核磁共振波谱(NMR); NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示, 其次是13C NMR。;在外加磁场（BO）中，质子自旋所产生的磁矩有两种取向：与BO同向或反向，对应于两个自旋态。; 当处于外磁场(Bo)中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射(?射)，当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。;;;核磁共振仪主要由强的电磁铁、电磁波发生器、样品管和信号接收器组成，如下图：;;;27格;√ ①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收） √ ②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有） 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ √ ③峰面积（积分高度）： a.??? 用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数； b. 用于成分分析：由特征峰定量。;有机化合物分子中的氢核与裸露的质子不同，其周围还有电子！各种化学环境不同的氢核，其周围的电子云密度也不同。;; 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。;2、化学等价质子;;;3、化学位移 ;化学位移的表示方法;在实际测量中，测得样品共振峰与标准样共振峰的距离： ;;思考题:下列化合物各有几类化学位移等同的质子？;19.3.3 影响化学位移的因素;化合物 ;例4: 诱导效应随着距离而迅速减弱。碘乙烷中，碘取代基的电负性使相邻质子化学位移增加，增加幅度随着距离增大减小;实验数据： ;苯环上的6个?电子产生较强的感应磁场，感应磁场方向在苯环的中心及环平面的上下方与外加磁场对抗，此区域称为屏蔽区，而质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，称为去屏蔽区，故苯环质子的共振信号移向较低场， δ值较大（δ=7.2）。;苯环上的质子化学位移最大，其次是与其最近的叔碳质子，甲基影响较小; 与芳香环相同，烯氢处于去屏蔽区，共振信号在低场，δ值较大。;炔键的?电子云呈圆柱状分布,在外磁场的诱导下形成绕键轴的环流,产生感应磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向相反，产生屏蔽效应，化学位移减小。; 小结： ;3、氢键和溶剂的影响 ;浓度 ; 此外，Van der Waals效应、质子交换、温度、溶剂及溶液浓度等也对化学位移有影响。;19.3.4 特征质子的化学位移;常见的各种1H的化学位移如下： ;19.3.5 自旋偶合与自旋裂分; 以1,1,2－三溴乙烷为例。 ;相邻磁核自旋产生的附加磁场对1H核的共振吸收产生影响。(原因） 相邻磁核自旋取向是量子化的，取向不同，对1H核的影响不同，因而在磁场下产生能级分裂（分裂的数目）; 同理，也可画出Ha对Hb的影响。;;自旋偶合的条件;化学等价核的化学位移相同，相互间不发生偶合分裂;偶合常数 ;;;(n+1)规律 ;;信号强度比：二项式展开( a + b )n 系数比;;例2：异丙基苯; 若不等性质子的化学位移差与偶合常数之比满足△ν/J ≧6（一级谱图），通常遵循以下规律： （1）裂分主要发生在邻接碳或同一碳上不等性质子之间（共轭体系中的质子例外），等价质子间不发生峰的裂分； （2）裂分的峰数符合(n+1)规律； （3）裂分峰的相对强度比等于二项式(a＋b)n展开式各项系数; （4）信号裂分成左右对称的多重峰,呈现出“屋脊”效应，即内侧峰略高，外侧峰略低。 （5）活泼的羟基质子（如CH3CH2OH中的羟基质子）信号往往是一个单峰。;在核磁共振谱中，共振峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，谱图中的峰面积通常用积分曲线求出（一般计算机会自动完成此项工作，将各组峰的质子数目直接显示在图谱中）。;19.3.7 1H-NMR的谱图解析 ;;例2：C3H7Cl的1HNMR。 ;例3：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ ;例4：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ ;例5：芳香酮C8H7ClO的NMR谱 ;例6：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属 ;核磁共振的应用: ; 问题：分子式为C4H8O2的化合物A在CDCl3中的NMR谱图为：δ：1.35（d，3H），2.15（s，3H），3.75（s，1H），4.25（m，1H）。加入D2O后，δ3.75峰消失。该化合物在1720cm-1有一较强的红外吸收峰。推测该化合物的结构。; 问题：奴佛卡因是一种局部麻醉药，分子式为C13H20N2O2，但医药上用其盐酸盐C13H21N2O2C