镁合金熔炼阻燃技术111.pptVIP

浅谈课题 镁合金熔炼阻燃技术 镁合金特性及主要用途 镁合金是以镁为基加入其他元素组成的合金。其特点是：密度小（1.8g/cm3镁合金左右），比强度高，比弹性模量大，散热好，消震性好，承受冲击载荷能力比铝合金大，耐有机物和碱的腐蚀性能好。主要合金元素有铝、锌、锰、铈、钍以及少量锆或镉等。目前使用最广的是镁铝合金，其次是镁锰合金和镁锌锆合金。主要用于航空、航天、运输、化工、火箭等工业部门。在实用金属中是最轻的金属，镁的比重大约是铝的2/3，是铁的1/4。它是实用金属中的最轻的金属，高强度、高刚性。 镁合金熔炼特点 镁的化学活性很强烈，在熔态下，极易和氧、氮及水气发生化学作用。 除少数组元（元素）如Cd、Zn、Al、Ag、Li等外，其他组元在镁中的溶解度都非常小；此外，在难熔组元间又易形成高熔点化合物而沉析，因此在工艺上加人很困难。 在有些镁合金铸锭中，易于发生局部晶粒大小悬殊现象 镁合金的氧化夹杂、熔剂夹渣和气体溶解度远比铝合金多。 以H对镁合金也有一定影响。 镁合金远比铝合金熔炼工艺复杂，但在研究方面却比铝合金差。 镁合金的安全技术问题是很重要的。液态金属直接见水就产生飞溅性爆炸，务必严加注意。 金属组元、金属镁以及加入的大多数化工材料，多数都是昂贵稀缺的原材料。在工艺过程中烧损较大，实收率较低，严重影响制品的经济效果。 为了保证镁合金制品有高而均匀的性能，对铸锭的致密度和成分区域偏析也应重视。 镁合金的热裂纹倾向较大，因此铸造时的结晶速度不宜过高。 将使熔体温度降低较大。所以，镁合金的熔炼温度应比铝合金高。 进行镁合金熔炼阻燃的原因 镁合金在熔炼过程中极易氧化燃烧, 生成的 MgO 为多孔性的疏松组织, 致密度系数约为0. 8 不能阻止熔体表面下部的镁继续氧化燃烧。因此, 镁合金熔炼时必须采取一定的阻燃措施。 常用阻燃方法 溶剂保护法：利用低熔点的无机化合物在较低温度下熔化为液态, 覆盖在镁合金熔体表面, 阻止镁与空气接触, 起到保护作用。 气体保护法：合金液的表面覆盖一层惰性气体或者能与镁反应生成致密氧化膜的气体, 从而隔离空气中的氧。目前用的主要保护气体是SF6、SO2、CO2、Ar 等。 合金化阻燃法：合金化阻燃是指在镁合金熔体中添加特定的元素来影响合金氧化的热力学反应与动力学过程, 使其在熔炼过程中形成致密的氧化膜, 达到阻止镁合金剧烈氧化的目的。目前, 可用来合金化阻燃的元素有: Ca、Be、稀土、Bi 和Zn等 三种方法的比较 熔剂保护法和SF6 气体保护法是行之有效的阻燃方法, 但它们在应用中会产生严重的环境污染,腐蚀设备;相对于前两种阻燃方法, 合金化无疑具有显著的优势。不仅在熔炼过程中阻燃, 而且在以后的热处理和机加工过程中也会减少镁燃烧着火的危险, 同时对环境也不会产生严重污染, 因此有极大的应用前景。 除上述三种方法外改善熔炼设备与工艺也能达到阻燃的效果。 Mg-Y-Ce 阻燃镁合金表面膜的阻燃机理 通过同时加入Y和Ce获得了阻燃效果优异的Mg-Y-Ce阻燃镁合金，实现了镁合金在大气条件下的无保护熔炼，Mg-Y-Ce合金由工业纯Mg(99.9%，质量分数)、Mg-25%Y(质量分数)中间合金和纯Ce(99.5%，质量分数)在电阻炉中于保护性气氛(CO2+0.5%SF6)下熔配而成。AES(PHI550 ESCA/SAM)和XRD(X’Pert Pro MPD)表面分析结果表明：当Mg-3Y-4.5Ce阻燃镁合金在高温下暴露于大气中时，其表面膜为双层膜，外层主要由Y2O3组成，而内层Y和Ce含量极低，以Mg和MgO为主。基于高温氧化热力学分析，建立了Mg-Y合金在高温下的选择性氧化模型，获得了Mg-Y合金能够发生选择性氧化的Y浓度阈值(约为7%，质量分数)。分析了Ce在Mg-Y合金选择性氧化中的第三元素效应，Ce起到了“吸气剂”的作用，可以抑制氧向合金内部扩散，从而抑制Y元素的内氧化。 富铈稀土对镁合金起燃温度的影响 通过对添加富铈稀土的研究，认为富铈稀土的添加同样对镁合金的阻燃具有显著作用，例如添加1%的富铈稀土，起燃温度提高约170℃，可直接暴露在大气中熔炼镁合金。扫描电镜和X射线衍射分析表明，稀土的分布由试样的内部向表面逐渐增多，镁合金表面膜基体金属中原来的MgO疏松结构转变为由MgO， Ce2O3和Al2O3及Mg17Al12组成的复合致密结构，具有很好的防燃效果。由此结论为：具有丰富镁、稀土资源的中国，应将镁合金防燃研究的重点放在添加稀土、防止镁合金氧化燃烧这方面，以促进镁合金在我国的广泛应用。 含Ca镁合金的阻燃机理 纯镁的氧化膜表面粗糙，不能阻止氧化，但加入5%Ca可使液态镁合金表面上层形成CaO，下层为MgO-CaO的混合氧化膜，这种氧化膜能阻止外界