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差热分析(DTA)是在程序控制温度下,建立( )与( )关系的一种技术。 A、被测量物质质量,温度 B、被测量物质和参比物的温度差,温度 C、被测量物质体积变化,温度 D、被测量物质和参比物的质量差,温度 下列哪一系统是差热分析仪的心脏。 A、记录系统 B、温度程序控制系统 C、信号放大系统 D、试样支撑-测量系统 差热分析图谱中,基线由于试样与参比物之间的差别,易发生偏离现象,下列哪种措施可以减小该偏离现象的产生? A、选用参比物时应使其密度尽可能与试样相近 B、选用参比物时应使其热容尽可能与试样相近 C、采用稀释试样的方法 D、采用浓缩试样的方法 通过差热分析图谱,我们如何判定热分析速度的快慢? A、通过峰值温度的高低 B、通过峰形的形状 C、通过温度起始点的高低 D、通过温度终点的高低 示差扫描量热法是在程序控制温度下,测量物质和参比物之间的()随()变化关系的一种热分析方法. 。 A、质量,温度 B、温度差,温度 C、体积,温度 D、能量差,温度 关于热重法,下列说法正确的是: A、热重法称热重分析(TGA),其工作原理与热膨胀法一致。 B、热重法,是在程序控制温度下,测量物质的体积与温度关系的一种技术。 C、热重法检测原理与差热分析法一样。 D、热重法检测原理与示差扫描量热法不一样。 6.2 紫外光谱 6.2.1 概述 6.2.2 紫外吸收光谱的产生 6.2.3 基本概念 6.2.4 解析步骤 6.2.5 紫外光谱仪 6.2.6 应用 6.2.1 概述 UV-VIS是物质分子在吸收10~800nm光波波长范围的电磁波所引起分子中电子能级跃迁时产生的吸收光谱 紫外-可见光谱是电子吸收光谱 6.2.1 概述 波长190nm的紫外光属于远紫外光,由于被空气所吸收,故亦称真空紫外光。该波段的吸收光谱属于真空紫外光谱。(氧易吸收) 一般紫外可见光谱的波长范围:190~800(1000)nm。紫外谱190~400 nm ,可见谱400~800 nm 紫外-可见光谱与电子跃迁有关 分子中电子的状态用分子轨道理论来描述 根据分子轨道理论,有机分子的分子轨道按能级不同,分为成键、反键轨道;成键轨道或反键轨道又有π键和σ键之分。 电子跃迁的分类 (1)?、?和n电子的跃迁 (2)电荷转移的跃迁 (3)d和f电子跃迁 ?、?和n电子的跃迁 有机化合物在紫外和可见光区域内电子跃迁的方式一般为?-?*、n-?*、n-?*和?-?*这4种类型。 主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为:n→π* π→π* n→σ* σ→σ* ?-?*跃迁 所需能量最大 远紫外光的能量 饱和烷烃无一例外地都含有?电子,因此,它们的吸收光谱均出现在远紫外区(吸收波长λ190nm) 如甲烷的λmax为125nm,环丙烷λmax为190nm 只能被真空紫外分光光度计检测到 n-?*跃迁 含有未共享电子对杂原子(O、N、S和卤素等)的饱和烃衍生物可发生此类跃迁。 吸收波长在150~250nm范围,绝大多数吸收峰出现在200nm左右。 吸收峰强度比较小,很少在近紫外区观察到。 n-?*跃迁 原子半径较大的硫或碘的衍生物n电子能级较高,所需能量较小,λmax较高,在近紫外区220~250nm附近。 原子半径较小的氧或氯衍生物相反,λmax较低,在远紫外区170~180nm附近。 n-?*和?-?*跃迁 这两种跃迁都要求分子中存在具有?轨道的不饱和基团 吸收波长在200~700nm范围。 绝大多数有机分子的吸收光谱都是由n电子或?电子向?*激发态跃迁产生的。 n-?*和?-?*跃迁 n-?*跃迁产生的光谱峰的摩尔吸收系数一般较低,通常在10~100范围内, 而?-?*跃迁的摩尔吸收系数一般在1000~10000范围内。 无机盐阴离子的n-?*跃迁 某些无机盐阴离子由于可以发生n-?*跃迁而有紫外光谱吸收峰。 例如,硝酸盐(313nm)、碳酸盐(217nm)、亚硝酸盐(360nm和280nm)、迭氮盐(230nm),以及三硫代碳酸盐(500nm)离子等。 电荷转移跃迁 电荷转移跃迁,即当分子形成配合物或分子内的两个大体系相互接近时,可以发生电荷由一个部分跃迁至另一部分而产生的现象。由此产生的光谱也称为电荷转移吸收光谱。 此类跃迁多出现在无机配合物中 电荷转移所产生的谱带常发生在紫外区,且摩尔吸收系数都很大(?max10000)。可见区也有出现,在此区,配合物溶液多呈较深颜色 d和f电子跃迁(配位场跃迁) 配位场跃迁包括d-d和f-f两种跃迁。 过渡金属离子吸收光能后可以产生d-d跃迁,而镧系和锕系元素离子却能产生f-f跃迁并得到相应的吸收光谱(配位体场吸收光谱)。 6.2.3 基本概述 谱带形状 生色团,助色团 吸收带 什么是生色基(发色基或
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