第02章原子发射光谱精讲.ppt

第2章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectrometry, AES） 2.1 光分析法导论 2.1.1 光分析基础 一、内涵 光分析法：基于能量作用于物质后产生辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法。 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围； 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等； 光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位。 二、电磁辐射和电磁波谱 1. 电磁辐射的波粒二象性 电磁辐射（电磁波）是一种以极高速度传播的光量子流。既具有粒子性，又具有波动性。 波动性：c =λν =ν/σ 粒子性：E = hν = h c /λ c：光速； λ：波长；ν：频率；σ：波数 ； E ：能量； h：普朗克常数 ，6.626×10-34 J · s 2. 电磁波谱 将电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列，即得到电磁波谱。 2.1.2、光分析法分类 一、 光谱法和非光谱法 光谱法：通过测量物质与辐射能作用时，物质内部发生能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长和强度进行分析的方法。主要是以光的吸收、发射、散射、荧光、磷光和化学发光等作用而建立的分析方法，通过检测光谱的波长和强度进行定性和定量分析。 非光谱法：不以光的波长为特征讯号，是利用光与物质相互作用时所产生的折射、干涉、衍射和偏振等某些性质的变化来进行分析测定的方法。 二、原子光谱和分子光谱 原子光谱：原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的光谱，主要有原子发射光谱、原子吸收光谱、和原子荧光光谱等。 原子的内能变化服从普朗克（Plank）关系： ΔE = Eh－El＝ hν＝ hc/λ 共振线：辐射的能量等于原子中的电子的基态和激发态能量差的辐射。 第一共振线：从基态跃迁至能量最低的激发态（第一激发态）最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强。 分子光谱 分子光谱：在辐射能的作用下，分子内能级间的跃迁产生的光谱。 a. 分子内部运动方式： 原子运动－分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对运动 分子平动－整个分子作平滑运动 分子转动－整个分子绕其中心作旋转运动 分子振动－整个分子在其平衡位置作振动运动 电子运动－电子绕原子核作相对运动 b. 分子中的能量： E=E0+Et＋Ev＋Er＋Ee 其中： E0是分子固有的内能（原子核的能量），不随运动改变; Et是分子的平动能量，是连续变化的，平动时不发生偶极矩变化，因此其改变不会产生光谱; Ev、Er、Ee分别是分子的原子间的振动能、分子的转动能和电子运动能。 当处于基态度分子受到光照或其他能量激发时，将根据分子所吸收的能量大小，引起分子的转动、振动或电子能级的跃迁，同时伴随着光子的吸收或发射，光子的能量（E光）等于前后两个能级（E1、E2）的差值（ΔE），即： E光＝E2－E1＝ΔE＝ΔEv＋ΔEr＋ΔEe 分子产生跃迁所吸收能量的辐射频率： ν=E光/h =（ ΔEv＋ΔEr＋ΔEe ）/ h 电子运动能ΔEe最大，一般在1～20 eV之间，分子的振动能量变化ΔEv大约比ΔEe小10倍，一般在0.05～1 eV之间，分子的转动能级变化ΔEr大约比ΔEv小10倍或100倍，一般小于0.05 eV。 c. 双原子分子能级图： 分子中电子能级、振动能级和转动能级跃迁产生的光谱分别称为电子光谱、振动光谱和转动光谱，所对应的波长范围： 三、 辐射的吸收和发射 1. 吸收光谱 当物质受到光辐射（或其他能量）作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自旋原子核吸收了与其能级跃迁相应的能量，即hν=Ej-Ei，并由低能态（一般为基态）跃迁至较高的能态（激发态），这种物质对辐射能的选择性吸收而得到的光谱称为吸收光谱。 按其产生的本质可分为分子吸收光谱（包括紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱）、原子吸收光谱及核磁共振波谱等。 2. 发射光谱 吸收了能量处于高能态的分子或原子，其寿命很短，当它们回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放所吸收的能量，由于这种热量很小，一般不易觉察出来；有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。 发射光谱按其产生的本质，通常分为原子（离子）发射光谱、分子发射光谱和X射线发射光谱。 3. 荧光光谱 在一般情况下，物质吸收辐射能后，主要是通过激发态粒子与其他粒子的碰撞而把激发能转变为热