主链结构对咪唑化碱性膜性能影响.pdf

一 奎垄里三奎堂童些兰垡堡主兰垡笙茎 摘 要 碱性阴离子交换膜燃料电池(AAEMFC)在碱性条件下电极反应动力学快，可以应 的关键组件碱性阴离子交换膜(AAEM)主要存在着碱稳定性差、机械强度不足、离子 电导率低等问题，不能满足AAEMFC的要求。针对上述问题，本论文设计合成了不同 主链结构的聚芳醚砜，通过主链结构的电子效应与空间效应对离子基影响的研究，确定 有利于咪唑离子基稳定的链结构。同时通过接枝的方法弱化主链结构对离子基不利的影 响，从而改善膜的稳定性。 根据以上思路，本论文的工作包括以下主要内容： (1)聚芳醚砜的合成、碱性膜制备及性能。为研究主链结构对离子基的影响，采 用不同结构的双酚单体分别与4，4’．二氟二苯砜合成三种具有不同主链结构的聚芳醚砜。 并通过氯甲基化、离子化、铸膜和碱化等步骤，成功制备了一系列咪唑豁盐型聚芳醚砜 mS／cm、47．19 ImPSf-C．OH膜的电导率分别为53．98mS／cm以及42．46mS／cm。室温下， 3M的NaOH溶液中浸泡168h后，离子电导率分别下降了17．6％、11．3％、7．14％。结 合不同膜的热降解温度，证实了主链结构对离子稳定性产生影响推测。 (2)接枝型双酚A聚砜碱性膜的制备及性能。为弱化主链结构对咪唑离子基的不 利影响，利用氯甲基化的双酚A聚砜与3．氯．2．甲基．1．丙烯在无水无氧条件下，通过原 子转移自由基聚合(ATI冲)反应在主链与离子基之间接入长链段的聚氯甲基丙烯，成 膜的IEC为1．75 mS／em。根据TGA mmol／g，80℃下的溶胀度为40％，离子电导率高达64 结果表明PSf-A-g-PMAC．OH膜具有良好的热稳定性，室温下3M的NaOH溶液中浸泡 168 高，其离子电导率、热稳定性能、碱稳定性能均有所提高。 本论文研究主链结构电子效应和空间效应对离子基的影响，改善碱性膜的性能。为 高性能碱性膜的设计和研发提供新的思路、理论和途径，对于AAEMFC的发展具有理 论与实践意义。 关键词：碱性阴离子交换膜；碱稳定性；主链结构；电子效应；位阻效应 万方数据 Imidazolium the of S仃uctureon ofMain．chain TheEffects Properties AlkalineMembranef Functionalized Abstract oneofthe inalkaline Alkalineanion keycomponents membrane(AAEM)is exchange fuel tothefastfuelcellreactionkinetics anion membrane exchange cell(AAEMFC)．Due Pt conventional und