氧化钨与碳化钨纳米纤维的电纺法制备及其电催化性能.pdf

Classified Index: TB43 U.D.C: 620 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering PREPARATION OF TUNGSTEN OXIDE AND TUNGSTEN CARBIDE NANOFIBERS BY ELECTROSPINNING AND THEIR ELECTROCATALYTIC PROPERTIES Candidate ： Zhou Xiaosong Supervisor ： Prof. Yu Jie Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality ： Materials Physics and Chemistry Affiliation ： Shenzhen Graduate School Date of Defence ： June, 2012 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 碳化钨(WC)和氧化钨(WO )都具有多方面的功能特性，因而具有重要的应 3 用潜力。WC 由于其表面电子结构与铂类似，作为催化剂在许多化学反应中都 表现出良好的催化活性；特别是作为燃料电池阴极氧还原催化剂展现了明显的 催化活性和很强的抗 CO 毒化能力，有可能替代贵金属成为一种廉价的燃料电 池催化剂。WO3 由于其独特的气敏性质、优良的场发射性质以及光催化活性， 使得其在气体传感器、场发射器件和光催化剂等方面都有很好的应用潜力；同 时 WO3 作为燃料电池阳极催化剂也显示了明显的催化活性，具有良好的应用前 景。本文利用静电纺丝法制备了 WC 纳米纤维、WO3 纳米纤维以及表面具有纳 米片状结构的 WO3 纳米片纤维，并研究了其针对燃料电池催化剂应用的电催化 活性。其中 WC 纳米纤维对燃料电池阴极氧还原反应(ORR)表现出了良好的电 催化活性；WO3 纳米纤维以及 WO3 纳米片纤维对酸性电解液中阳极氢氧化反 应表现出了突出的电催化活性。本论文的主要研究工作如下： 以偏钨酸铵(AMT)为钨源，聚乙烯吡咯烷酮(PVP, Mw=1300000)为粘结剂, 利用电纺法制备了 AMT/PVP 前驱体纳米纤维。主要研究了电纺溶液中 AMT 和 PVP 的浓度对前驱体纤维形貌的影响。建立了制备结构可控的 AMT/PVP 前 驱体纳米纤维的电纺工艺。 通过对 AMT/PVP 前驱体纳米纤维的氧化处理制备了直径在 80-300nm 的 WO3 纳米纤维。测试了酸性溶液中 WO3 纳米纤维对氢氧化反应的电催化活性， 研究了 WO3 纳米纤维的直径和成分对其氢氧化电催化活性的影响。通过加入炭 黑改善导电性的方法提高了 WO3 纳米纤维的电化学活性，研究了电化学活性对 炭黑加入量与 WO3 纤维之间比例的依赖关系，并获得了其最佳值。 采用酸化处理制备了具有纳米片状结构的 WO3 纳米片纤维，通过施加电场 控制反应速率实现了纳米片结构的控制生长。研究了前驱体氧化钨纳米纤维的 制备温度和酸化处理施加电压值对纳米片结构、相组成和电催化性能的影响， 获得了优化工艺参数。制备了由厚度从几纳米到几十纳米、长度从几十纳米到 几百纳米不等的纳米片组成的 WO3 纳米片纤维。测试了其对酸性电解液中阳极 氢氧化反应的电催化活性，获得了迄今报道最高的氢氧化电催化活性，在相同 峰电位时其峰电流密度远高于 20wt%-Pt/C(E-TEK)催化剂，表现出了突出的氢 氧化电化学活性。 以 AMT/PVP 纳米纤维为前驱体，首先制备 WO3 纳米纤维，然后通过在