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第四章 溶胶的光学性质 1 光散射现象 2 光散射的本质 3 Tyndall效应 4 Rayleigh公式 4 Rayleigh公式 乳光计原理 5 超显微镜的特点及粒子大小的近似测定 5 超显微镜的特点及粒子大小的近似测定 超显微镜的类型 超显微镜的类型 胶体的光与色 不同大小粒子银溶胶的颜色 不同大小金溶胶对光的吸收 银原子胶体的吸收光谱与颗粒尺寸的关系 电子能谱分析方法的比较 扫描隧道显微镜原理图 扫描隧道显微镜所给出的一些图像 原子力显微镜原理图 * 1 光散射现象 2 光散射的本质 3 Tyndall效应 4 Rayleigh公式 乳光计原理 5 超显微镜 当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400~700 nm之间。 (1)当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使体系呈现混浊。 (2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。 (3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。 光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生偶极子,这种偶极子像小天线一样向各个方向发射与入射光频率相同的光,这就是散射光。 分子溶液十分均匀,这种散射光因相互干涉而完全抵消,看不到散射光。 溶胶是多相不均匀体系,在胶粒和介质分子上产生的散射光不能完全抵消,因而能观察到散射现象。 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,从侧面(即与光束垂直的方向)可以看到一个发光的圆锥体,这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光,但远不如溶胶显著。 1871年,Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光强度 I 的计算公式,称为Rayleigh公式: 式中:C 单位体积中粒子数,V 每个粒子的体积 λ 入射光波长, l 观察者与散射中心的距离 n 分散相折射率, n0 分散介质的折射率 I0 入射光强度, α 散射角 从Rayleigh公式可得出如下结论: 2. 散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入 射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、 紫色光散射作用强。 3. 分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作 用亦愈显著。 4. 散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。 1. 散射光强度与每个粒子体积的平方成正比。 当分散相和分散介质等条件都相同时,Rayleigh公式可改写成: 保持粒子数 密度相同, 保持粒子 大小相同 代入上式可得: 如果已知一种溶液的散射光强度和粒子半径(或浓度),测定未知溶液的散射光强度,就可以知道其粒径(或浓度),这就是乳光计。 普通显微镜分辨率不高,只能分辨出半径在200 nm以上的粒子,所以看不到胶体粒子。 超显微镜分辨率高,可以研究半径为5~150 nm 的粒子。但是, 超显微镜观察的不是胶粒本身,而是观察胶粒发出的散射光。是目前研究憎液溶胶非常有用的手段之一。 假设胶粒为圆球,半径为r,密度为ρ,质量m由 数密度求出,则 从超显微镜可以获得的有用信息: (1) 可以测定球状胶粒的平均半径。 (2) 间接推测胶粒的形状和不对称性。例如,球状 粒子不闪光,不对称的粒子在向光面变化时有 闪光现象。 (3) 判断粒子分散均匀的程度。粒子大小不同,散 射光的强度也不同。 (4) 观察胶粒的布朗运动 、电泳、沉降和凝聚等 现象。 1. 狭缝式 照射光从碳弧光源射击,经可调狭缝后,由透镜会聚,从侧面射到盛胶体溶液的样品池中。 超显微镜的目镜看到的是胶粒的散射光。如果溶液中没有胶粒,视野将是一片黑暗。 2. 有心形聚光器 这种超显微镜有一个心形腔,上部视野涂黑,强烈的照射光通入心形腔后不能直接射入目镜,而是在腔壁上几经反射,改变方向,最后从侧面会聚在试样上。 目镜在黑暗的背景上看到的是胶粒发出的的散射光
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