3第三章不饱和烃研究.ppt

* 第三章 不饱和脂肪烃 [目的要求]： 1．掌握不饱和脂肪烃的命名、结构和性质； 2．理解亲电加成反应历程。Markovnikov规则能用诱导效应、超共轭效应解释碳正离子的稳定性； 3.了解不饱和烃的来源和用途。 §３－１ 烯烃 一、双键的结构 二、烯烃的命名和异构 三、烯烃的性质 四、自然界的烯烃和制备 1．实验现象 ①?现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。键角120° ②? 测键能： C—C 345.6 KJ/mol； C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol ③? 键长：C—C 0.154nm ； C = C 0.134nm 2．碳原子的sp2杂化 3．π键 # 4．比较σ键和π键 ①　存在的情况：σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。 π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。 ②? 成键原子轨道的结合： σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。 π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。 ③? 电子云的重叠及分布情况 σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。 ④? 键的性质：σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的可极化性较小。 π键键能较小，不能旋转，键的可极化性较大。 ⑤? 化学性质： σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 ⑥? σ键：两个原子间只能有一个σ键。 π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。 1．系统命名(和烷烃相似) ①　母体如是烯烃，一定要选含双键的最长碳链作为主链。 ②　主链编号时需从离双键近的一端开始。 ③　用阿拉伯数标明双键的位置，并放在母体之前。 注意：烯丙基，—CH2CH=CH2； 丙烯基， CH3CH=CH— 2．烯烃异构 ① 碳胳异构 ： CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 ② 官能团位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 ③ 几何异构（构型异构中的一种）：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。 3．几何异构的命名 ①　顺、反法 ： ②　Z/E法 据IUPAC命名法，顺、反异构体的构型 Z、E的构型 命名： 构型确定以后，后面的仍按系统命名法。例： ③　顺/反和Z/E关系 B．顺/反和Z/E之间没有什么必然的联系。 A．顺/反法包括在Z/E命名法之中。 # ２． 化学性质 ⑴　加成反应 催化剂的选择： ·用Pt或Pd催化时，常温即可加氢。 ··工业用Ni，要在200—300℃温度下进行加氢。 ···Raney镍催化剂，是用铝镍合金由碱处理，滤去铝后余下多孔的镍粉（或海棉状物）表面积较大，催化活性较高，吸附能力较强。价格低廉。 催化氢化 加卤素 卤素的反应活性：F2＞Cl2＞Br2＞I2 烯烃的亲电加成反应历程 　 将乙烯通入溴水及氯化钠溶液时所得的产物是： 说明：Br2不是同时加到双键上的，而是分步进行的。 A .? 实验事实 B．历程 Markovnikov规则：H原子加到烯烃含H原子较多的双键C原子上，卤素加到含H原子较少的双键C原子上。 注意：只有HBr存在过氧化物效应 ③　加卤化氢（HX） CH2=CH2 + HX → CH3CH2X a. HX的活性：HI＞HBr＞HCl b. Markovnikov规则 C．过氧化物效应 ④　加H2SO4 　⑤　加H2O 　⑥　加次卤酸 　⑦　与烯烃加成 ⑧　加乙硼烷 　 ⑵　聚合反应——自身加成反应 ⑶　α-氢原子的卤代反应 ⑷　氧化和臭氧化反应 ① 高锰酸钾氧化 ②?臭氧化 A．生成两种醛，说明双键C上没有支链。 B．若有甲醛，说明双键在链端。 C．若生成一种醛，说明是