第5章固体结构精讲.pptVIP

第5章 固体结构 5.1 晶体与非晶体 5.2 晶格微观结构的一般描述 5.3 晶体的基本类型 分子晶体的晶格结点上排列着分子(极性分子或非极性分子)，这些分子通过分子间力相结合(在某些极性分子间还存在着氢键)。由于分子间力比化学键要小得多，因此分子晶体的熔点和硬度都很低，它们不易导电。 本章小结： 晶体的基本特征： 有整齐的外型 有固定的熔点 各向异性 晶体的基本类型： 金属晶体 离子晶体 分子晶体 原子晶体 混合型晶体 四种晶体的结构与性质 本章作业 5，7，11，15 离子的变形性： （1）电子层结构相同时，负离子的电荷越高，变形性越大。正离子，电荷越低，变形性越大。如变形性：O2- F-， Na+ Mg2+ （2）电子层结构相同时，离子的半径越大，变形性越大。如变形性：O2- S2-，Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+。 （3）不同电子构型的正离子变形性的大小为：(18+2)e,18e 9e?17e 8e 。 例：r(Cd2+)= 97pm， r(Ca2+) =99pm 变形性：Cd2+ Ca2+ （4）负离子的变形性通常大于正离子。 极化作用增强,键的共价性增强 无 弱极化 强极化 4.离子的极化对物质性质的影响 （1）离子键向共价键过渡 （2）熔、沸点降低 例：BeCl2、MgCl2、CaCl2的熔点依次为： 410 oC、714 oC、782 oC （3）溶解度降低 例：AgF为离子晶体，可溶于水。 AgCl、AgBr、AgI键的共价成份依次增大，在水中的溶解度依次减小。 （4）含氧酸盐的热稳定性降低 热分解温度： BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 （5）化合物的颜色加深 AgCl（白）、AgBr（浅黄）、AgI（黄） AgO（棕黑色）、AgS（黑色） HgO（土黄）、HgS（黑色） （6）化合物的晶型向低配位转变 / = 97pm/184pm = 0.53＞0.414， CdS晶型应是6配位的NaCl型，但实际上是4配位的ZnS型。 （7）化合物的导电性和金属性增强 如FeS、CoS、NiS等都有一定的金属性。 解:(1)由于离子极化的影响,正负离子之间的相互作用增强,导致离子之间的实验核间距均小于理论值.且AgF到AgI极化作用依次增大,所以使得AgI的实验核间距比AgBr的还小. (2)因Ag+为18e构型的离子,其极化作用和变形性均较强,而阴离子从F-到I-离子半径依次增加,变形性也依次增大,则从AgF到AgI离子之间的极化作用依次增大,电子云重叠程度增大,离子键逐渐向共价键转化,导致化合物的吸收波长往长波方向移动(红移),即化合物颜色由浅到深,同时溶解度也依次减小. (3)AgI分子中由于离子极化作用很强,导致离子晶体的晶格类型由NaCl型变为ZnS型. 5-5: 解释下列现象： （1）FeCl2熔点高于FeCl3； （2）ZnCl2熔点低于CaCl2 （3）NaCl的熔点为1081K而AlCl3在546K就升华 （4）Na2SO4的稳定性高于Ag2SO4 问题 解:(1)Fe2+和Fe3+均为(9-17)e电子构型的阳离子,但阳离子的离子势(Z/r)Fe3+的大于Fe2+的,所以对Cl-的离子极化作用Fe3+的大于Fe2+,导致FeCl3中共价键成分增加更多,造成其晶体熔点降低,即FeCl3的熔点低于FeCl2. ?(2)Zn2+为18e构型,Ca2+为8e构型,而18e构型的Zn2+其极化作用强于8e构型的Ca2+,使得ZnCl2中离子相互极化作用大于CaCl2.极化越强,键的共价成分越高,导致晶体的熔点越低.所以ZnCl2熔点低于CaCl2. ?(3)虽然Na+和Al3+都为8e构型,但Al3+的离子势远大于Na+,则Al3+的极化作用大于Na+.极化越强,键的共价成分越高,导致晶体的熔点越低.所以NaCl的熔点为1081K,而AlCl3由于极化作用在546K就升华了. ?(4)Na+为8e构型,Ag+为18e构型,而18e构型的Ag+其极化作用强于8e构型的Na+.极化越强,盐的热稳定性越差,所以Na2SO4的稳定性高于Ag2SO4. 5.3.3 原子晶体 原子晶体中，晶格结点上排列的是中性原子，原子间是以强大的共价键相结合，且成键电子被定域在原子之间不能自由运动，因此原子晶体熔点高，硬度大，熔融时导电性很差。 SiC 金刚石 金刚石是典型的原子晶体，其中每个碳原子形成