第十六章硼族元素解答.pptVIP

第十六章 硼族元素 §16-1 硼族元素的通性 §16-2 硼及其化合物 2-2 硼的成键特征 (硼的化学主要表现在缺电子性质上) (3) 硼原子成键的三大特征 2-3 单质硼 (2) 性质及用途： 2-4 硼烷 硼烷中的5种类型化学键（P778-779）： 硼氢化物中的多中心离域键（示意图）： BnHn+m硼烷半拓扑图中键型与键数的确定(P779) BnHn+m硼烷半拓扑图中键型与键数的确定(P779) B5H11、 B5H9的三中心键及半拓扑图式 B2H6的结构由美国化学家—— 利普斯科姆（Lipscomb,W.N.）提出： (3) 硼烷的性质 (4) 硼烷的制备 2-5 硼氢配合物 ——NaBH4、LiBH4 ? 强还原剂 2-6 硼的卤化物和氟硼酸 (3) Lewis 酸 BX3 的酸强度 (4) BX3 的水解性 ——BF3 ? BI3 ，水解性增强 2-7 硼的含氧化合物 §16-3 铝及其化合物 (2) Al 的化学性质 (3) Al 的冶炼—— Hall—He’roult 法 3-3 铝的化合物 (2) 铝的卤化物 重要商品——AlCl3 AlCl3的制备： Al3+ 的鉴定： §16-4 铝分族 ——Al、Ga、In、Tl 的性质比较 §16-5 惰性电子对效应和对角线规则 惰性电子对效应产生的原因： 4-2 对角线规则 (1) B与Si的相似性( 见P790 ) (2) Be与Al的相似性(见P790 ) ③ Cotton,F.A. 及 Drago,R.S.(德拉戈)等人认为： 单以 6s2 电离能大小为依据判断是不确切的。 其氧化态的相对稳定性与对应共价化合物的激发能、 键能及离子化合物的晶格能大小有关。(见P789 表16-8) ④ Drago 从结构上总结： 重元素 6s2 电子对成键能力差的原因是： 大原子的轨道重叠不好； 内层电子太多，对成键电子对斥力太大等。 事实上，第六周期过渡元素的 6s1~2 价电子都 较稳定，不易参予形成化学键。 这对 Drago 的观点是一个支持。 周期表中，有三对处于对角线上(左上角与 右下角)的元素性质特别相似： Li Be B Mg Al Si 称对角线规则 ① 两者在单质状态都显有某些金属性； ② 在自然界都不以单质存在，而以含氧化合物存在； ( B-O键和Si-O键都有很高的稳定性 ) ③ 氢化物均多种多样，都具有挥发性，且可自燃， 并能水解； ④ 卤化物彻底水解，它们都是路易斯酸； ⑤ 都生成多酸和多酸盐，有类似的结构特征； ⑥正硼酸和正硅酸都是弱酸，但HBF4和H2SiF6均为强酸； ⑦ 氧化物与某些金属氧化物共熔，可生成含氧酸盐。 B与Si相似的原因是：它们均有空轨道，电负性(2.0左右) 相近；其次是离子势(? = Z / r)相近。 B2H6 的制备 ? 在无水条件下，乙醚溶剂中， 用 LiAlH4 或 NaBH4 还原 BF3 ： B2H6是制备其它一系列硼烷的原料，并用于合成化学中。 性质 NaBH4、LiBH4均是白色盐型晶体，能溶于水、乙醇、 乙醚，无毒，化学性质稳定。因其结构中含有 H- 离子， 还原性极强。在水或乙醇溶剂中，室温下就能将所列基 团中的“羰基氧”还原为—OH。反应选择性高，副反应 少。NaBH4、LiBH4 是有机化学中重要的还原剂。 固态 固态 液态 气态 状 态 199 187 152 187 175 130 Lb 测定值 (pm) 计算值 264 377 456 644 ?rHb0 / kJ·mol-1 483 364.5 285.7 173.3 Tb·P· / K 325 227.2 165.9 146.5 Tm·p· / K BI3 BBr3 BCl3 BF3 BX3 (1) BX3 的基本参数 问题： BX3 已知，而 BH3 未知？ BX3 的键长实测值比计算值小？ (2) BX3的结构 B?sp2杂化，分子 中有?46的加固作用。 实测键长比计算值小 即是证明。 在ⅢA中，仅B有 sp2杂化态结构的化合物。因硼的原子 半径小，与电负性大的原子(O、X)除形成?键外，还 能形成大 ?键，大 ?键增加