第十一章化学中常见的分离和富集方法_53364解答.ppt

2005-12 分 析 化 学Analytical Chemistry Analytical Chemistry 第11章 分析化学中常用的分离和富集方法 Methods for Separation and Enrichment (Concentrate) 11.1 概论 分离效果 常用分离方法 11.2 气态分离法 定义：液体或固体试样中被分离的组分以气体形式分离出去的分离方法称为气态分离法。 挥发：固体或液体全部或部分转化为气体的过程。包括化学挥发法和蒸发（蒸发和沸腾）。 直接加热。 强酸置换弱酸或强碱置换弱碱。 氧化。 还原。 卤化。 升华：固体物质不经过液态就变成气态的过程。在它的熔点以下，它的蒸汽压达到大气压，该物质将升华。例如碘、干冰、樟脑、砷、硫磺等。 蒸馏：基于气-液平衡的原理，在一定温度下，将较易挥发的组分从固体或液体中成为气体被分离富集。 常压蒸馏。 水蒸气蒸馏。 减压或真空蒸馏。 共沸蒸馏。 萃取蒸馏。 11.3 沉淀与过滤分离法 定义：在试液中加入适宜的沉淀剂，使被测组分沉淀，或将共存组分沉淀，过滤，达到分离的目的的分离方法称为沉淀与过滤分离法。 常量组分的沉淀分离（毫克数量级以上，主要依据是溶液的溶度积原理）。 无机物沉淀 有机试剂-金属络合物沉淀 氢氧化物沉淀 金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金属离子相互分离。 * NH3?H2O加入NH4Cl的作用： （1）控制溶液的pH为8～9，并且防止Mg(OH)2沉淀和减少A1(OH)3的溶解。 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物对其它金属离子的吸附。 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚，可获得含水量小、结构紧密的沉淀。 硫化物沉淀 （1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2）硫化物沉淀分离的选择性不高。 （3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀。 （4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ）。 其它无机沉淀剂 利用有机沉淀剂进行分离 痕量组分的富集和共沉淀分离（小于1 mg/mL，主要是通过富集痕量待测组分的同时进行分离）。 方法概述 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧等方法），以达到分离和富集的目的。 对沉淀剂的要求 要求对欲富集的痕量组分回收率高。 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。 共沉淀剂 （1） 无机共沉淀剂 会引入大量其它金属离子载体。 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法）。 同时实现多种离子的富集，富集效率高。 （2） 有机共沉淀剂 共沉淀的选择性高，富集效率高。 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去 （但操作复杂）。 （1）无机共沉淀剂 （2）有机共沉淀剂 11.4 萃取分离法 液-液萃取分离法 定义：将与水不相混溶的有机溶剂与含有被分离组分的试液一起震荡，被分离组分 进入有机相而其他组分分离的方法称为液-液萃取分离法，又叫溶剂萃取。被分离组分从水溶液中被分离到有机相中的过程称为萃取，反之，成为反萃取。 基本原理：相似相容原理。 例：萃取与反萃取——Ni2+的萃取 （1）萃取过程：Ni2+由亲水性转化为疏水性的。 开始Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在，是亲水的。 在pH 8～9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 （2）反萃取过程： Ni2+由疏水性的螯合物转化为亲水性。 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5～1 mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。 例：8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 分配定律、分配系数、分配比和萃取率 分配定律和分配系数 定义：有机溶剂从水相中萃取溶质A，若A在两相中的存在形式相同，平衡时，在有机相中的浓度为[A]o，在水相中的浓度为[A]w，两者之比为分配系数，用KD表示，在给定的温度下，它是常数。这个定律称为分配定律。 适用条件： 1. 溶质浓度较低的溶液。浓度较高时，须用活度代替浓度。 2. 溶质在两相中存在形式相同，不发生解离、缔合等反应。 分配比 例：醋酸在有机相和水相中的分配比 萃取率 (The percent extracted) 萃取率用于表明物质被萃取到有机相中的完全程度，常用E表示，即 重要的萃取体系、萃取平衡 1.螯合物萃取体系 螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取。所选用的螯合剂应能与待萃取的金属离子形成不带电的中性