第四章溶液化学与离子平衡解答.ppt

第4章 溶液化学与离子平衡;;气态溶液 液态溶液 固态溶液;;溶液浓度表示法;2：溶质B的质量摩尔浓度bB(mB);3：溶质B的摩尔分数xB(yB);4：溶质B的摩尔比rB;4.2 稀溶液的通性;溶液的蒸气压下降;难挥发的溶质分子占据溶液的部分表面，减少了单位时间内从 溶液中逸出的溶剂分子数目。;上式也称拉乌尔定律(法国物理学家)。;水和水溶液的相图 ;溶液的蒸汽压总是低于溶剂;;实验证明：在稀溶液中，沸点升高(ΔTb )为;实验证明：在稀溶液中，凝固点下降(ΔTf )为 ;一些溶剂的凝固点下降常数和沸点升高常数;溶液的渗透压; 实验发现，难挥发的非电解质稀溶液的渗透压与溶液的物质的量浓度及热力学温度成正比。; 298.15 K时 0.1 mol·dm–3 溶液的渗透压为 248 kPa，数值相当可观。一般植物细胞汁的渗透压可达 2000 kPa（相当于200 m水柱）。;等渗液; 如果在溶液的一侧施加一个大于渗透压的外压力，则溶剂由溶液一侧通过半透膜向纯溶剂或低浓度方向渗透，这种现象称为反渗透。反渗透法为海水淡化和废水处理提供了一个重要方法。 ;超滤膜反渗透法制纯水（录像）;4.2.2 电解质溶液的通性;解：溶液的凝固点决定于：溶剂（Kf）和粒子 （分子或离子）浓度。 糖为非电解质，不解离；醋酸为弱电解质，部分解离；氯化钠为强电解质，100%解离。 各溶液中实际粒子浓度bNaCl bHAC b糖 ， bB越大， Tfp越低。 因此,凝固点由高到低的顺序是(1)(2)(3);解：根据 Π=cBRT 有： 775kPa=cB×8.314Pa.m3.mol-1.K-1×310K cB=(775/8.314×310)mol.dm-3 =0.3mol.dm-3 或: cB=0.3mol.dm-3×180g.mol-1=54g.dm-3;4.2.3 应用;4.4 溶液中的酸碱平衡; ● 酸碱反应的实质是 H+ + OH- = H2O （2）优缺点： Arrhenius电离理论简单，是第一个电解质溶液理论，对溶液理论的发展具有重要作用； 缺点是把酸碱的概念局限于水溶液系统内，难于解释非水系统进行的反应。例如， NH3与 HCl在气相或者在苯中反应也生成NH4Cl，电离理论就不能解释。 ;（1）要点 ● 反应中任何能给出质子的分子或离子，即质子给予体叫做酸. ● 反应中任何能接受质子的分子或离子，即质子接受体叫做碱. ● 酸碱反应是质子由质子给予体向质子接受体的转移过程.;水为两性物质; 酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。; HA + H2O H3O+ + A-;4.2.2 酸碱的解离平衡 ;对于一元酸HA，酸的解离平衡可以用如下通式表示：;对于一元弱酸HA的水溶液，解离反应产生等量的H+和A-，;将题给条件代入式;对于一元弱碱MOH的水溶液，有类似的推导：;;解离常数与解离度的关系;弱电解质的K值越小，浓度c越大，则?越小； 也就是，c / K值越大， ?越小； 一般讲， c / K 500， ?远小于1； 则1-?中?可忽略不计，即1-?≈1，因此上式可化为：;例3：试计算浓度为（1）0.100 mol·L-1，（2） 0. 010 mol·L-1，（3）1.0?10-5mol·L-1 HAc溶液的H+离子浓度和解离度?。;（1）由于c 0 / K 500， c 0C(H+)，可近似看作c 0-C(H+)≈c 0，则;（3）由于c 0 / K ＜ 500， 不能近似看作c 0-C(H+)≈c 0，则需按下式求解：;以 H2CO3 为例，H2CO3 的一级解离为：;CO32– 的一级解离为： ; 对多元弱酸（或弱碱）的解离，由于 Ka1θ Ka2θ （或 Kb1θ Kb2θ ），溶液中的 H+（或OH－）浓度则主要是由第一步解离产生，第二步解离出的H+（或OH－）在计算中可以忽略。因此对多元弱酸或弱碱溶液，计算 H+（或OH－）离子浓度时，常忽略它的二级解离，只考虑它的一级解离。 ;在醋酸溶液中存在解离平衡：;50 mLHAc—NaAc [c(HAc) = c(NaAc) =0.10mol·dm-3] pH = 4.74 ; 像 HAc–NaAc 这类能抵抗外加少量强酸、强碱或适当稀释的影响，保持其 pH 基本不变的溶液叫缓冲溶液。缓冲溶液对强酸强碱或适当稀释的抵抗作用叫缓冲作用。 ;缓冲溶液中共轭酸碱之间平衡关系可用如下通式表示：; 这种共轭酸碱