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第五章 pH值和可滴定酸度 ;1绪论;
但是, pH酸度同样重要:
在水溶液中,氢离子和水结合形成水合氢离子H3O+。
例如:在某些食品中,微生物的生长能力更多地取决于水合氢离子浓度,而不是滴定酸度。
pH值对游离H3O+浓度的定量,所表示的酸度值为1~14。;酸度测定的意义;2 中和反应的计算和转换;2.1 浓度单位;表1: 浓度的表示方法 ;下列是一些摩尔与当量等价换算的例子:
酸碱反应:
1 M H2SO4 = 2 N H2SO4 此式中每摩尔酸相当于2当量H+
1 M NaOH = 1 N NaOH 此式中每摩尔碱相当于1当量OH-
1 M CH3COOH = 1 N乙酸此式中每摩尔酸相当于1当量H+
1 M H2C4H4O5=2N苹果酸 此式中每摩尔酸相当于2当量H+
氧化-还原反应:
HSO3- + I2 + H2O = SO42- + 2I- + 3H+
1 M I2= 2 N碘 此式中每摩尔碘相当于2当量碘离子
1 M HSO3- = 2 N 重亚硫酸盐 此式中每摩尔亚硫酸盐相当于2当量重亚硫酸盐 ;表-2:食品中常见的酸的分子量和当量重量 ;2.2 中和反应法和稀释法;3 pH值;3.1 酸碱平衡;水的离子积常数(Kw);表:3: 25℃时部分食品的H3O+和OH-浓度 ;如何测定H3O+和OH-的摩尔浓度?;例:确定可乐的pH值:
把[H+]数值代入pH方程:
pH =-lg[H+]
pH = -lg[2.24×10-3]
pH = 2.65 ;表4: 在25℃时pH对应的[H+],pOH对应的[OH-] ;例:确定啤酒[H+]
(已知pH = 4.30)
解:把数字代入pH方程中:
pH = -lg[H+]; 4.30=-lg[H+];
-4.30=lg[H+]
5×10-5 = [H+];
[H+] = 5×10-5 mol/L;pH并不等于可滴定酸度
强酸(如盐酸、硫酸、硝酸等)在水溶液中完全解离,有机酸(柠檬酸、苯甲酸、醋酸、酒石酸等)在水溶液中只有一小部分解离。
说明:比较0.1M的盐酸和醋酸溶液的pH。
盐酸完全解离,在25℃时pH为1.02, [H+]为1×10-1mol/L
而CH3COOH在25℃时大约只有1%被离子化,其pH仅为2.89。;3.2 pH计3.2.1 相对离子活度;3.2.2 基本原理;图1:电位计测量pH值的检测电路 ;注意:
对于同一溶液,随着温度的改变pH读数会发生变化;
pH计有个内置灵敏度旋钮(温度补偿),用来校正温度对pH的影响。 ;3.2.3 参比电极;3.2.4 指示电极;3.2.5 复合电极;3.2.6 pH计的使用指南;校正时,用蒸馏水清洗电极并吸干,插入第二种缓冲溶液(例如pH4.03)中进行二次校正,此时,用pH计的斜率控制钮调节pH读数至第二种缓冲溶液的正确pH值,如有必要,重复这两步。直到读出的第二种缓冲液的pH值的误差精确到0.1pH单位,
参比电极使用前需作预备工作,电极中保护液的液面应至少低于饱和KCl溶液液面2cm以上。;4 可滴定酸度4.1 一般原理;4.1.1 缓冲体系;图7-3:强碱滴定强酸
用pH值表示经碱部分中和后剩余酸的浓度 ;;所有食品的有机酸为弱酸,最多只能从分子中解离出3%的氢离子,在滴定中随着游离氢离子的减少,新的氢离子从其他未解离的分子中解离出来,这种趋势减缓了溶液pH的突变,溶液减缓pH变化的性质称为缓冲作用。
缓冲现象存在于含弱酸及其盐的食品中。由于缓冲作用,在滴定弱酸时pH滴定曲线比滴定强酸更为复杂。;4.1.2 电位滴定;4.1.3 指示剂;注意:
深色样品会出现终点难以确定的问题,当有色溶液干扰终点观察时,通常使用电位分析。
实际测得的是反应终点,不是真正的等电点。
所有指示剂都是弱酸或弱碱,在其变色的区域有一定的缓冲作用,如使用过量,会干扰滴定。
指示剂溶液应尽量使用可满足分辨颜色的最小需求量即可,在使用二或三种混合指示剂时尤其要注意这一点。;4.2 试剂的制备4.2.1 标准碱溶液;NaOH 能溶解大气中的二氧化碳并生成碳酸??,从而降低碱性,并在滴定终点会出现缓冲区。
因此,在配制原溶液时应该把二氧化碳从水中除去:用煮沸20分钟后冷却的水。
在冷却和长期存储期间,可用苏打石灰水(20%NaOH,65%CaO,15%H2O)除去或用烧碱石棉(含NaOH的石棉)吸附。空气通过这些吸咐器也能作为纯化气体使用,以去除水中的CO2。 ;氢氧化钠标准溶液不宜储藏过久。
如果使用玻璃容器储存,应用橡皮和塑料塞子。
塑料瓶是长期储存碱液的容器。但二氧化碳可自由渗透过大多数普通的塑料瓶。
无论用玻璃瓶
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