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*;概 述;1.1 炭素材料学(Science of Carbon Material)相关概念;1.1 炭素材料学(Science of Carbon Material)相关概念; 1.2 关于碳与炭; ; ;——碳在自然界中存在的形式; ; ; ——碳元素的特点;几乎可涵盖地球上所有物质的性质甚至相对立的两种性质,如从最硬到极软、全吸光到全透光、绝缘体到半导体到导体、绝热到良导热、高临界温度的超导体等。
独特的电子结构原因。碳元素是六号元素,其原子最外层有四个价电子,C原子除了可以sp3杂化轨道形成单键外,还能以sp2及sp杂化轨道形成稳定的双键和叁键,可以和各种原子形成共价键,从而形成许许多多结构和性质完全不同的物质。;——全吸光、绝热和超导炭素材料;1.2.2 炭的生成过程 ;有机物(不管是气体、液体还是固体)只要在隔绝氧的条件下,在有热的作用下,就可以从烃类化合物中生成炭。
炭化将使碳氢化合物??的碳保留下来,而氢和其它元素通过受热分解被排除逸出。表1-l列出了各种有机物炭化生成的炭。
;1.2.3 炭的存在形式 ; 1.2.3 炭的存在形式——金刚石;——人造金刚石的制备;1.2.3 炭的存在形式——石墨;1.2.3 炭的存在形式——无定型炭(煤炭和焦炭);——煤炭和焦炭的性质差别; 无烟煤、石油焦、沥青焦和冶金焦,是生产各种炭制品主要原料,特别是石油焦和沥青焦是生产人造石墨的主要原料,用石油焦和沥青焦为原料生产的人造石墨,其质量比用天然石墨生产的要好得多。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;7.5 碳纳米管; 有人预言,21世纪是“超碳时代”。
金刚石的人工合成、石墨层间化合物的研究、富勒烯(碳笼原子簇)及碳纳米管的发现及研究都取得了令人瞩目的进展。这些以单质碳为基础的无机碳化学给人们展现了无限的想象空间。
IBM表示将开发在碳纳米管上融合一片集成电路的器件。该技术有望加快下一代芯片产品的面世。
美国贝尔实验室的研究小组使用富勒烯在较高温度下(117K)制造出了电阻为零的有机超导体。; 在学术界,一般认为碳的同素异形体包括:
金刚石、石墨、碳笼原子簇和碳纳米管。; 富勒烯(碳笼原子簇),分子晶体,碳原子间以s0.305p0.695杂化轨道成键(3条?键) ;碳原子上还有1条?键(s0.085p0.915);;表 碳的同素异形体的结构及物性参数;7.2 金刚石;金刚石的合成
金刚石合成已有四十多年的历史。已报道的合成方法大致可分为两类:石墨转化法和气相合成法
; 石墨转化法可分为静态超高压高温法和动态法两种。
静态超高压高温法 用高压设备压缩传压介质产
生3~10GPa的超高压,并利用电流通过发热体,将合成腔加热到l000~2000℃高温。其优点是能较长时间保持稳定的高温高压条件,易于控制。该法可得到磨料级金刚石,但设备技术要求高。
为了获得粒度较大的优质金刚石单晶,普遍采用过渡金属(Ni,Fe,Co等)及其合金作触媒,保持约5GPa的压力、1500K的温度到一定的时间,使石墨转化金刚石。要获得优质粗粒的金刚石单晶,一般用石墨片与触媒片交替组装的方式。;动态法 利用动态波促使石墨直接转变成金刚石。动态冲击波可由爆炸、强放电和高速碰撞等瞬时产生,在被冲击介质中可同时产生高温高压,使石墨转化为金刚石。该法作用时间短(仅几微秒),压力及温度不能分别加以控制,但装置相对简单,单次装料多,因而产量高。产品为微粉金刚石,可通过烧结成大颗粒多晶体,但质量较差。
石墨转化法所得的金刚石往往是细粒乃至粉末,使用时往往需烧结。此外,产品中还含有未反应的石墨、催化剂等杂质,因此还需提纯。这种产品主要用于精密机械制造领域。;★气相合成法(CVD法); 国际化学界权威学术刊物《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)刊发了中国科技大学陈乾旺教授领导的研究组的论文“低温还原二氧化碳(CO2)合成金刚石” 。
他们自己研制高压反应釜进行实验,用安全无毒的二氧化碳作原料,使用金属钠作为还原剂,在440℃和800个大气压的条件下,经过12小时的化学反应,终于成功地将CO2还原成了金刚石。
能生长出1.2毫米的金刚石,有望达到宝石级,产物外观无色、透明,可与天然金刚石媲美。
此法CO2转化金刚石的产率达8.9% ,工艺重复性好。;7.3 石墨;石墨内部的碳原子呈层状排列,一个碳原子周围只有3个碳原子与其相连,碳与碳组成了六边形的环状,无限多的六边形组成了一层。层
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