碘量法理论介绍.ppt

碘量法理论小结;一。基本简介;②间接碘量法，标准电极电位比E°(I2)大的氧化性物质可在一定条件下与过量I溶液发生反应，氧化性物质被I定量地还原, 产生等当量的碘, 然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘（以淀粉为指示剂）。常用于测定Cu、CrO、Cr2O、AsO、SbO、Ce、O3、H2O2、NO、Cl2、ClO、Br2、BrO、IO等。 碘的标准溶液不十分稳定，需要经常用基准三氧化二砷或硫代硫酸钠标准溶液标定。;二。基本原理;1.直接碘量法 　　直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I2被还原为I-： 　直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液pH＞9，可发生副反应使测定结果不准确。 直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点。还可利用碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点。 ;　2.剩余碘量法 　　剩余碘量法是在供试品（还原性物质）溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。滴定反应为： 　使用剩余碘量法时，用淀粉作指示剂。淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断。;　3.置换碘量法;三.方法概要;（2）间接碘量法——滴定碘法 I-是中等强度的还原剂。主要用来测定:E0’(E0)的氧化态物质：CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+ 、NO3-、NO2- 例：Cr2O72-+6I-+14H+ +6e=2Cr3+ +3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O6 2- 在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。（此法也可用来测定还原性物质和能与CrO42-定量生成沉淀的离子）;间接碘量法的反应条件和滴定条件： ①酸度的影响——I2与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 若在碱性溶液中：2S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I- +5H2O 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 若在酸性溶液中：S2O32-+2H+ =2SO2+S2-+H2O 4I-+O2(空气中)+4H+=2I2+H2O ②防止I2挥发 i)加入过量KI（比理论值大2～3倍）与I2生成I3-，减少I2挥发； ii)室温下进行；; iii)滴定时不要剧烈摇动。 ③防止I-被氧化 i)避免光照——日光有催化作用； ii)析出I2后不要放置过久（一般暗处5～7min）； iii)滴定速度适当快。 3.指示剂——淀粉——影响因素 （1）适用pH:2～9； （2）直链淀粉； （3）50%乙醇存在时不变色； （4）间接法滴定时近终点加入。;四.碘量法标准滴定溶液的制备;标定Na2S2O3溶液的基准物质有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3及升华l2等。除l2外，其他的物质都需在酸性溶液中与KI作用析出l2后，再用配制的Na2S2O3溶液滴定。 以K2Cr2O7做基准物质为例，K2Cr2O7在酸性溶液中与I-发生如下反应： Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 反应析出的I2以淀粉为指示剂，用待标定的Na2S2O3溶液滴定。 I2+2S2O32- 2I-+S4O62-;标定溶液时应注意： Cr2O72-与I-反应较慢，为加速反应，需加入过量的KI并提高酸度，但酸度过高会加速空气氧化I-，因此，一般控制酸度为0·2——0·4摩尔每升，并在暗处放置10min，以保证反应顺利完成。 根据称取K2Cr2O7 的质量和滴定时消耗Na2S2O3 标滴液的体积，计算出 Na2S2O3 的标滴液的浓度。 计算公式： ;（2）I2标滴液的制备（执行GB601-2002) ?I2标滴液的配制。 用升华法制得的纯碘可直接配制成标滴液。但通常是用市售的碘现配制成近似浓度的碘溶液，然后用基准试剂或已知准确浓度的Na2S2O3标滴液标定碘溶液的准确浓度。由于I2难溶于水，易溶于KI溶液，故配制时应将I2、KI与少量水一起研磨，并保存在棕色瓶中待标定。 ?I2标滴液的标定。 I2可用 As2O3基准物质标定。As2O3 难溶于水，多用于NaOH 溶解，使之生成亚砷酸钠，在用I2溶液滴定 。 As2O3+6NaOH 2Na3AsO3+3H2O AsO33++I2+H2O AsO43-+2I-+2H+;此反应为可逆反应，为使反应快速定量地向右进行，可加NaHCO3,以保持溶液pH约为8. 根据称取As2O3 的质量和滴定时消耗I2的体积可计算出I2标滴液的浓度。计算公式如下： 由于As2O3 为