工业催化第3章吸附作用与多相催化研究.pptVIP

第三章 吸附作用与多相催化;一、多相催化的反应步骤;1.外扩散;;3.吸附;项目;4.催化反应的控制步骤;二、金属表面上的化学吸附;1.H2的吸附;σπ-键合 含义：烯烃或炔烃的两个居于π-轨道的电子施给金属的空d-轨道，形成σ-键合；而金属又将满d-轨道中的电子反馈至烯烃或炔烃的π*轨道，形成-键合。总的结果相当于烯烃或炔烃中居于低能级的电子部分地转移至高能级，从而削弱了烯烃或炔烃中的C-C键，造成烯烃或炔烃分子的活化。 σπ-键合形成条件： ①金属原子或离子具有空d-轨道； ②金属原子或离子的d电子可供反馈。;;4.分子在金属上的活化及其吸附强度;三、吸附等温线;2. 吸附速率表达式; 组分A的吸附率θA：固体表面被A组分覆盖的活性中心数与总活性中心数之比。;吸附速率方程：;3. 吸附模型;① 固体仅吸附A组分时;② 若A组分在吸附时发生解离，如H2、O2等，则吸附式为：;③ 双组分吸附时;⑵ 焦姆金（ ТEМКИН ）吸附模型;⑶ 弗鲁德里希（Freundlich）;⑷ BET吸附（多层物理吸附）; BET等温式的建立是在Langmuir吸附理论基础上发展的，主要基于两点假定： ①吸附为物理吸附，吸附力为分子间力，故可发生多层吸 附，但第一层吸附与以后多层不同，后者与气体的凝聚相 似； ②吸附达平衡时，每吸附层上的蒸发速度必等于凝聚速度。;V——吸附量； p——吸附时的平衡压力； p0——吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压； Vm——表面形成单分子层所需要的气体体积； C ——与吸附热有关的常数。;利用BET吸附可以测定催化剂表面积;BET测比表面举例—氮测硅胶的比表面积; 气体的化学吸附也可以用来测定金属的表面积。常用的吸附气体是H2、CO、O2和N2O。计算公式为：;a;2. 晶体的通性 ⑴ 自范性：自发形成有规则的多面体外型 ⑵ 均匀性：周期组成相同，密度相同 ⑶ 各向异性：不同方向性质不一样 ⑷ 固定熔点：键的特点一致（m.p. 同） ⑸ 对称性：发生X 射线衍射;;⑴ 直线点阵：一维点阵;Im=ma， m=0，±1，±2，……;⑵ 平面点阵：二维点阵;素单位：只分摊到一个点阵点的单位。;⑶ 空间点阵：三维点阵;空间点阵 ;4. 晶体对称性;??个晶系 根据晶胞的类型，找相应特征对称元素，可以把32个点群划分为七个晶系。特征对称元素中，高轴次的个数愈多，对称性愈高。;十四种空间点阵形式：;六方晶系;三方晶系;单斜晶系;单斜晶系;三方晶系（方解石）;四方晶系;四方晶系; 由于不同方向的晶面结构微粒排列的情况不同，导致物理性质不一样——各向异性。;h，k，l为晶面指标;5.填充分数;6、体相和表相结构的不完整性