有机化学习题第五章立体化学答案.pptVIP

第五章 立体化学基础 ; 立体异构 由原子或基团空间排列或取向不同所产生的异构现象。;同分异构;; 左旋和右旋;;Question: 在旋光管为1dm的旋光仪中，化合物的旋光度 读数为 +45°，你如何确定此物质的旋光度是 +45°，-315° ， +405°（360 + 45°），还 是 +765°？;二、对映异构和手性;;Some Chiral Objects in our Life;乳酸的结构; 可见，这两个分子是互为物体与镜像关系，但又不能重合，是两个不同的化合物，故称为对映异构体，简称对映体。;手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象 Chiral is derived from the Greek word cheiros, meaning “hand”.;; 非手性分子;三、分子结构的对称性与分子的手性关系1. 对称轴 如果从通过分子中任何一条直线旋转 360°/n,能得到一个与分子完全重合的图形，则称该直线为该分子的 n 重旋转对称轴。记为Cn;;;A. 甲烷分子有四个对称面（只画了其中一个）； B. 一氯甲烷有类似的三个对称面（只画了其中一个）； C. 二氯甲烷只有两个对称面； D. 氯溴取代甲烷只有唯一的一个对称面； 氟氯溴取代甲烷没有对称面。 具有对称面的分子是非手性分子，无旋光性。;3 对称中心;4 结论： 分子的结构与分子手性的关系—— 没有对称面和对称中心的分子是手性分子，有旋光性。; 判断分子是否具手性的方法 （1）建造一个模型 （2）寻找有无对称面或对称中心 （3）寻找手性碳原子或手性中心 ;Question:;一、含一个手性碳原子的化合物; (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 (±)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D = +3.82 [?]D = -3.82 pKa=3.79(25oC) pKa=3.79(25oC) pKa=3.79(25oC);对映体过量百分率和光学纯度;例：2-丁醇; Fischer投影式 Fischer投影式表示的表示方法： ;楔线式; 使用费歇尔投影式应注意的问题： a 基团的位置关系是“横前竖后” b 不能离开纸平面翻转180°；也不 能在纸平面上旋转90°或270°， 这样变化后的构型与原构型相反。 c 将投影式在纸平面上旋转180°， 仍与原构型保持一致。 d 固定任意一个基团，将其余三个基 团按照一定次序调换位置，构型不变。;例: 判断I和II是否为同一化合物;不同方法表示的立体结构;4. 构型的命名： 1） D / L命名法;;2）赤式，苏式表示法（了解） 　 碳水化合物赤藓糖（erythrose）和苏阿糖（threose）具 有如下结构式：; 人们规定：对于两个手性中心上分别连有两组相同基团的Cabx—Caby化合物，如果用Fisher式表示，相同基团在同边的为赤式，不在同边的为苏式：;3）手性碳的绝对构型;例： 2-丁醇;例:; 如何直接由Fischer投影式判断 R , S 构型? 若最小基团在垂直线上，则按高低顺序直接得到手性碳为R或 S 构型； 若最小基团在左右，即横线上，按顺，反时针方向所得到的构型与实际构型相反。;;;;;例2：2.3.4-三氯甲烷有如下8个立体异构体：;;Ⅰ;;;;;Ibuprofen （布洛芬）; 1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。 研究发现，其致畸作用是由右式所代表的S异构体引起，而左式所代表的R异构体不引起致畸作用。;三、含手性轴化合物的旋光异构体（了解）;四、外消旋体的拆分;仪器拆分（GC, HPLC…）; 化学法??分;例: 外消旋a-苯乙胺的化学拆分;接上页; 酶解法拆分