大学分析化学第七章氧化还原滴定研讨.ppt

第 七 章 氧化还原滴定法 Redox Titration;　　根据所用的氧化剂不同，将氧化还原滴定分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法和钒酸盐法等。　　　　;第 七 章 氧化还原滴定法 Redox Titration;一、条件电位 二、影响条件电位的因素 三、氧化还原反应进行的程度;一、条件电位; 在实际工作中:;　　附录表11列出了部分氧化还原电对的条件电位。;例：;二.影响条件电位的因素;(三)络合物的形成;(四)沉淀的生成;三.氧化还原进行的程度; ;一.影响氧化还原反应速率的因素;（二）诱导作用;第三节 氧化还原滴定曲线;3.可逆氧化还原体系滴定曲线的计算;化学计量点;4.影响E突跃范围大小的因素;注意：计量点与滴定突跃中点的关系?;例 求在1mol.L-1HCl介质中用Fe3+滴定Sn2+的化学计量点及突跃范围.;①自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，如： 　　　　MnO4- 　→ 　　Mn2+ 　 2×10-6mol.L-1→粉红色 ②专属指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点，如： 　　 淀粉 + I3- → 深兰色配合物 1.0×10-5mol.L-1→显蓝色 ; ③氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电势的改变而发生颜色改变，从而指示终点. In(Ox) + ne- ? In(Red) ;;问题： K2Cr2O7法测量铁矿石中铁的含量时,为什么加H3PO4? ;　　滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。 　　分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 　　反应定量、完全、快速； 　　过量的预处理剂易除去； 　　氧化还原反应具有一定选择性。;;过去:SnCl2– HgCl2法 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 ↓(白色丝状) 注意:不能是Hg↓,因其会与滴定剂反应。;在微酸性，中性，弱碱性溶液中： MnO4－ + 2H2O + 3e-= MnO2+4OH－ E ? = +0.59 V 在2 mol/L (NaOH)中： MnO4－+ e - = MnO42－ E ? = +0.56V ; 优点是氧化能力强，一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于KMnO4的氧化能力强，选择性较差，干扰也较严重。; (1) 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。 例：标定反应： 2MnO4－＋5C2O42 －＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H2O; (２)应用示例;例：称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00mL 0.0200 mol?L-1 KMnO4滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以ωMnO2表示）。 解： MnO2 + H2C2O4 + 2H+ ＝ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O 　　2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+＝2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 　各物质之间的计量关系为 　　5MnO2 ? 5H2C2O4 ? 2MnO4- MnO2的含量可用下式求得： ; ③间接滴定法 ; 二.K2Cr2O7法 重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，半反应为： Cr2O72- + 14H+ + 6e-＝2Cr3+ + 7H2O E?＝1.33V 与高锰酸钾法比较，具有以下一些优点： ①K2Cr2O7容易提纯，用直接法配制标准溶液。 ;加入H3PO4的主要作用： ①Fe3＋生成无色Fe(HPO4)2－络离子，使终点容易观察； ②降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。;例 将1.000克钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入25.00ml 0.1000 mol?L-1 FeSO4标准溶液，然后