环境化学第三章2课题.ppt

第四节?水中胶体物质及其吸附作用;一、 天然水中的胶体物质 水环境中的胶体物质主要有无机胶体，有机胶体和无机—有机复合胶体。这些物质根据它们的半径的不同而呈现为凝胶或溶胶的形式，有些胶体物质通过静电聚合作用凝聚在一起，可形成颗粒物。 对分散系的划分大致为：溶解半径 1 nm溶质的溶液称为真溶液；溶解粒子的半径 1 nm属粗分散系统。其中半径在1~100 nm 的为胶体分散系统，对应大小的固体超细粉料即为所谓的纳米材料。;半径在 0.1~1 nm 的颗粒的许多性质与胶体相类似，一般也将其归为胶体物质。下面分别叙述天然水中的胶体物质的类别。 1. 矿物微粒和粘土矿物 天然水中常见矿物微粒一般为原生矿物，主要有石英、长石、云母类矿物，这类矿物颗粒较粗，构成了水中颗粒物的主要部分。粘土矿物为原生矿物经化学风化作用而成的层状硅铝酸盐，代表性矿物有水云母、蒙脱石、高岭石等。粘土矿物的粒径比原生矿物小得多，是一种凝胶。;2．金属水合氧化物 铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物在天然水中以无机高分子及溶胶的形态存在。 3．腐殖质和有机胶体 腐殖质是一种天然的带负电的有机胶体。藻类、细菌及病毒是一类天然的生物有机胶体。排入废水中的表面活性剂，与泄漏在水中的油滴、憎水有机物质形成的乳浊液也类似于有机胶体。;4．水体沉积物 天然水体中各种环境胶体物质往往并非单独存在，而是相互作用结合成为某种聚集体，即水体沉积物，它们既可以悬浮在水中成为水中悬浮物，也可以沉降于水底，在水力发生变化时又重现悬浮于水中。 5.藻类、细菌、病毒、油滴、表面活性剂;二、胶体的表面性质 胶体物质在水环境中的许多行为来自其本身的表面性质。首先，胶体物质具有比一般宏观物质大得多的比表面积。其次，在其巨大的表面上-----带有电荷。 ;1．粘土矿物胶体表面性质 粘土矿物胶体是天然水体中最重要的一类无机胶体，其组成与结构在土壤学中介绍。其表面电荷来源主要有 ★矿物晶格内部同晶替换，如矿物中的铝氧八面体网格中的铝被镁替换或硅氧四面体中的硅被铝替换; ★边缘氢氧键的断裂，后一过程的机制与金属水合氧化物表面产生电荷的过程相类似。 由同晶替换所产生的电荷为永久负电荷，这种电荷不受pH值的影响。随 pH值而改变的电荷为可变负电荷（ pH依变电荷）。; 2．金属水合氧化物胶体表面性质 金属水合氧化物表面具有许多可以发生离解的活性基团。在金属氧化物水化过程中，其表面产生许多水合羟基，这些基团会在水中进一步发生离解，产生----表面电荷。;如水合氧化锰： 在酸性介质中，发生下面反应而带正电荷： MnO2(nH2O)(s) + H+ → MnO2(n-1H2O)H3O+(s) 在碱性介质中，表面可失去H+而带上负电荷： MnO2(nH2O)(s) + OH- → MnO2(n-1H2O)OH-(s) + H2O 金属水合氧化物表面还可以通过氢键、范德华引力吸附溶液离子而带电荷。;;3．有机胶体表面性质 有机胶体中的腐殖质，其代表性的羧基、羟基、酚基较氨基多，羧基、羟基、酚基在离解过程中，它们失去质子的数量比氨基（同一腐殖质）得到质子的数量明显要多，因此，腐殖质胶体在通常情况下其---表面带负电荷。但像氨基酸类胶体，其表面电荷的性质就要看它们所处的酸度环境了，如： Ka1 Ka2 +H3NRCOOH === +H3NRCOO- === H2NRCOO- 低pH 中等pH 高pH;4．胶体的双电层 胶体表面存在电荷，使溶液中固液界面区域内电荷分布被扰乱而形成局部的不均等分布，由此构成胶体的双电层。根据一系列的由于静电吸引作用和热运动两种效应，所以在溶液中，与固体表面离子电荷相反的离子（反离子）只有一部分紧密排列在固体表面上，距离约1~2个离子的厚度，并与固体一起移动，这部分反离子和胶粒表面离子形成的带电层称为紧密层或吸附层；另一部分反离子与固体表面的距离可以从紧密层边缘一直扩散到溶液本体中，离固体愈近其浓度愈高，形成电荷符号与吸附层电荷相反的扩散层，由吸附层和扩散层构成的电性相反的电层叫双电层（Double electric layer）或扩散双电层;第四节　水中胶体物质及其吸附作用;5．胶体的电荷零点 胶体物质的最大特点为均含弱电离的基团，在一般情况下表现出两性性质，即既能解离出OH-离子，也能解离出H+离子。当其解离阴、阳离子的数量相等时，胶体所处溶液的pH值被称为胶体物质的电荷零点（ZPC即The zero point of c