质谱联用技术研讨.ppt

质谱联用技术;色谱：混合物分离 质谱：纯物质结构分析 色谱-质谱联用： GC-MS；LC-MS；;GC-MS;一、GC-MS联用技术的发展，主要是围绕以下三个问题的解决而不断取得进展的： 1.气相色谱柱出口气体压力和质谱正常工作所需要的高真空的适配； 2.质谱扫描速度和色谱峰流出时间的相互适应； 3.必须能同时检验色谱和质谱信号，获得完整的色谱、质谱图。 ;要使气相色谱和质谱仪器联用，首先要解决的问题是气压问题。色谱柱出口压通常是常压，而质谱仪在正常工作压力是高真空，故二者无法相接。必须采用一个连接器，用来除去载气，以降低气相色谱流出物的气压并富集试样，以达到质谱仪的工作要求。;GC-MS联用仪的接口是解决气相色谱和质谱联用的关键组件。 接口作用：（1）?? 压力匹配——质谱离子源的真空度在10-4Pa，而GC色谱柱出口压力高达105Pa，接口的作用就是要使两者压力匹配。（2）? 组分浓缩——从GC色谱柱流出的气体中有大量载气，接口的作用是排除载气，使被测物浓缩后进入离子源。 ;常见接口技术有：a? ?? 直接连接法（主要用于毛细管柱）在色谱柱和离子源之间用长约50cm，内径0.5mm的不锈钢毛细管连接，色谱流出物经过毛细管全部进入离子源，这种接口技术样品利用率高。b???? 开口分流连接?该接口是放空一部分色谱流出物，让另一部分进入质谱仪，通过不断流入清洗氦气，将多余流出物带走。此法样品利用率低。 ;8;2、扫描速度 没与色谱仪联接的质谱计一般对扫描速度要求不高。和气相色谱仪联接的质谱计，由于气相色谱峰很窄，有的仅几秒钟时间。一个完整的色谱峰通常需要至少 6个以上数据点。这样就要求质谱仪有较高的扫描速度，才能在很短的时间内完成多次全范围的质量扫描。另一方面，要求质谱计能很快地在不同的质量数之间来回切换，以满足选择离子检测的需要。;;;全扫描是对指定质量范围内的离子全部扫描并记录，得到的是正常的质谱图，这种质谱图可以提供未知物的分子量和结构信息。可以进行库检索（定性）。 在全扫描模式中，质谱图是在色谱运行期间连续获得的。通常，以扫描模式操作的GC-MS可产生三维数据阵列，记录的强度既是时间（含有色谱信息）又是质量（质谱信息）的函数。具有不同信息含量的不同类型数据就可从这个三?维数据阵列中获取。 ;;;三、GC-MS分析得到的主要信息： 样品的总离子色谱图； 样品中每一个组分的质谱图； 每个质谱图的检索结果。 此外，还可以得到质量色谱图、三维色谱质谱图等。对于高分辨率质谱计，还可以得到化合物的精确分子量和分子式。 ;总离子色谱图的横坐标是出峰时间，纵坐标是峰高。 图中每个峰表示样品的一个组份，由每个峰可以得到相应化合物的质谱图。 峰面积和该组份含量成正比，可用于定量。;质谱图： 由总离子色谱图可以得到任何一个组分的质谱图。得到质谱图后可以通过计算机检索对未知化合物进行定性。检索结果可以给出几个可能的化合物。并以匹配度大小顺序排列出这些化合物的名称、分子式、分子量和结构式等。使用者可以根据检索结果和其它的信息，对未知物进行定性分析。应用最为广泛的有NIST库和Wiley库，前者目前有标准化合物谱图13万张，后者有近30万张。此外还有毒品库，农药库等专用谱库。;总离子色谱图是将每个质谱的所有离子加合得到的。同样，由质谱中任何一个质量的离子也可以得到色谱图，即质量色谱图。质量色谱图是由全扫描质谱中提取一种质量的离子得到的色谱图，因此，又称为提取离子色谱图。 ;利用这一特点可以识别具有某种特征的化合物，也可以通过选择不同质量的离子做质量色谱图，使正常色谱不能分开的两个峰实现分离，以便进行定量分析。 ;GC-MS操作条件的优化;色谱分析条件：;*;*;载气流量 ;;质谱条件：;GC-MS与GC相比，主要具有以下优点： （1）其定性参数增加，定性可靠； （2）它是一种高灵敏度的通用型检测器； （3）可同时对多种化合物进行测量而不受基质干扰； （4）定量精度较高。 ;在GC-MS分析中，常用的离子源有EI，CI，EI±CI复合源，场致电离源（FI），大气压化学电离源（APCI）等。;29;GC-MS的应用;;;;;;合成代谢/类固醇?目的：在训练中增加肌肉的强度和块头用途：所有的项目，包括举重，体操，田径分析仪器：气相，液相，质谱化合物举例：睾丸激素，19-去甲睾酮，THG,β-激动剂?利尿剂?????????????????目的：降体重，通过排小便逃避兴奋剂检查用途：与体重有关的项目，如举重，摔跤和拳击；也可能用于所有运动用于逃避兴奋剂检查分析仪器：气相色谱，液相色谱，质谱化合物举例：甘露醇，Dexa-trim??;肽类激素和有关的化合物目的：增加肌肉强度和块头，增加承受力用途：各种运动项目；例如