解读2011诺贝尔化学奖.docVIP

PAGE  PAGE 9 【解讀2011諾貝爾化學獎】具有黃金比例的晶體 國立台灣大學化學系蔡蘊明教授/國立台灣大學化學系蔡蘊明教授責任編輯 當丹尼˙謝西曼 (Daniel Shechtman) 將這個讓他得到2011年諾貝爾化學獎的發現登記於實驗記錄簿上時，在後面寫下了三個疑問號，因為從那些在他眼前的晶體裡面的 HYPERLINK .tw/wordpress/?tag=%e5%8e%9f%e5%ad%90 \o 原子原子產 生了一個不可能的對稱性，那就好像一個足球 ─ 一個球面 ─ 不可能只由正六邊形組成。從此之後，有趣的馬賽克圖案(Mosaic)、數學裡面的黃金比例以及藝術，幫科學家們解釋了謝西曼那令人困惑的觀察。 圖1 丹尼˙謝西曼的繞射圖紋具有十重對稱：將此圖轉動十分之一的圓周角度時(36度)可得到相同的圖案。 “Eyn chaya kazoo”， 丹尼˙謝西曼用希伯來語告訴自己“不可能有這種東西”，時值1982年四月八號的早晨，他正在研究的物質是一個由鋁和錳組成的混合物，看起來很奇怪，因此他用電子顯微鏡企圖從 HYPERLINK .tw/wordpress/?tag=%e5%8e%9f%e5%ad%90 \o 原子原子的層次來觀察，但是透過電子顯微鏡得到的圖像卻違反了所有的邏輯：他看到一些同心圓，每一個都是由十個相互等距的亮點所組成(圖1)。 謝西曼迅速的將灼熱的熔化的金屬冷卻下來，這種溫度的突然改變應該會讓 HYPERLINK .tw/wordpress/?tag=%e5%8e%9f%e5%ad%90 \o 原子原子的排列混亂，但是他所觀察到的圖案卻說出了一個完全不同的故事：那些原子以一種違反自然 HYPERLINK .tw/wordpress/?tag=%e5%ae%9a%e5%be%8b \o 定律定律的方式而排列，謝西曼一再重複的數著那些點，四個或六個點是可能的，但十個是絕不可能。他在實驗記錄簿上寫下：十重對稱？？？ 【頂點與谷底的交互作用】 為了瞭解謝西曼的實驗結果以及為何他會如此驚訝，讓我們想像下面的一個課堂實驗，一位物理老師讓光通過一個鑿有縫隙的金屬板：一個被稱為繞射光柵的物體(圖2)，當光波通過這個光柵時，它會產生折射，就好像海浪的波紋通過一個防波堤的開口一般。 在光柵的另一邊，波紋以一個半圓方式散開並與其它的波紋相交，波峰與波谷相互的加強或減弱，在繞射光柵後面的螢幕上，一種具有明暗的紋路出現，稱為繞射圖紋。 這就是謝西曼在1982年四月的早晨所得到的那種繞射圖紋(圖1)，只不過他的實驗是不同的：他不是用光而是用電子(註：電子具有波的性質)，而他的光柵就是那個快速冷卻了的金屬原子之間的縫隙，此外他的實驗是三度空間的而非平面的。 圖2 光通過一個繞射光柵產生散射，產生的波相互干涉得到繞射圖案。 那個繞射圖紋顯示在那金屬之內的原子是排列成一個整齊有序的晶體，這當然不會意外，幾乎所有的固體物質，不論是冰塊或金子，都具有整齊的晶體，雖然謝西曼使用電子顯微鏡非常有經驗，然而一個由十個亮點排列成的圓形卻是過去他從未看到過的。更有甚者，這樣的晶體並沒有被列在國際晶體規格表之內，那是一個結晶學的主要參考指引。在當時的科學，明訂了一個由十個亮點排列成的圓形圖紋是不可能的，而其證明是非常簡單而明顯的。 【一個違反所有邏輯的圖紋】 在一個晶體中，原子是以固定而重複的方式排列的。決定於化學的組成，它們會具有不同的對稱性。在圖3a中，我們可以看到每一個原子是由三個原子圍繞著而形成不斷重複的排列圖案，產生一個三重對稱，將此圖案轉動120度又會得到相同的圖案。 同樣的原理發生在四重對稱(圖3b)以及六重對稱(圖3c)，圖案不斷重複，當你個別的轉動90度或60度，相同的圖案會重複出現。 圖3 晶體中不同的對稱性。具有五重對稱的晶體結構單元無法重覆。 然而五重對稱(圖3d)是不可能的，某些原子之間的距離會小於其它原子之間的距離，也就是說相同的圖案不會重複，科學家認為這足以證明五重對稱不可能存在於晶體中。同樣的原因存在於七重對稱或更高重的對稱。 謝西曼卻發現他的圖案轉動一個圓的十分之一的角度時(36度)又可得到相同的圖案，因此他的確看到了一個被認為不可能的十重對稱。因此不意外的，他在實驗記錄簿上寫下了三個疑問號。 【根據教課書那是錯誤的】 在美國國家標準局(NIST)裏，謝西曼從他的辦公室向外探頭望了望走廊，希望能看到某一個可以與他分享發現的人，但是走廊空無一人，所以他回到電子顯微鏡前，對那個晶體繼續進一步的實驗。其中他重複的確認所得到的不是巒晶(twin crystal)：兩種共生的晶體享有相同的晶面而導致了奇怪的繞射圖紋，但是他無法找到任何的跡象顯示那是巒晶。 除此之外，他將電子顯微鏡下的晶