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第四章缓冲溶液; 许多化学反应,特别是生物体内的反应,只有在一定pH值的条件下才能正常进行。
如配位滴定测水总硬度终点变色与pH值控制有关,酶的活性pH稍稍偏离,则大为降低甚至丧失。
人的体液pH若超出正常pH范围,则会生病或死亡。;体 液;一、 缓冲溶液及缓冲机制;0.10 mol·L-1 NaCl溶液;0.10 mol·L-1 HAc — 0.10 mol·L-1 NaAc溶液;这种能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,而保持其 pH值基本不变的溶液称为缓冲溶液。其抵抗作用称为缓冲作用。
缓冲溶液在化学反应和生物化学系统中占有重要地位。;1、较浓的强酸或强碱 (不实用); 一些常见的缓冲系列在表4-1中(P56)*;A. 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液和0.2 mol·L-1NaHCO3溶液
B. 0.1mol· L-1H3PO4溶液和0.3mol· L-1 NaOH溶液
C. 0.2mol· L-1H3PO4溶液和0.1mol· L-1 NaOH溶液
D. 0.2 mol· L-1NH3溶液和0.1mol· L-1HCl溶液
E. 0.2 mol· L-1NH3溶液和0.25mol· L-1HCl溶液;(二) 缓冲机制;HAc + H2O ;小结:
缓冲作用是在有足量抗酸成分和抗碱成分共存的缓冲溶液体系中,通过共轭酸碱对的质子转移平衡移动来实现的。;第二节 缓冲溶液pH的计算;pH = pKa + lg ;pH = pKa + lg;NH3-NH4Cl 缓冲溶液:;例: 计算将c(NH3)=0.20mol/L的氨水20ml与10ml、0.40mol/L的NH4Cl混合所得缓冲溶液的pH值。;讨论:;2、缓冲比 pH主要取决于pKa, 其次是缓冲比。
当Ka 一定时,pH值随缓冲比的变化而变化。; 缓冲溶液pH随溶液稀释的改变,用稀释值*表示。;第二节 缓冲溶液pH的计算;第二节 缓冲溶液pH的计算;第三节 缓冲容量和缓冲范围;第三节 缓冲容量和缓冲范围;用微分式表示为:;二、影响缓冲容量β的因素* ; 由于[B-]、[HB]决定缓冲溶液的pH值,所以β随pH值的变化而变化。图4-1*; 1. 总浓度对β的影响
对于同一缓冲系,缓冲比一定时,c总越大,β越大。; [例4-5 ]将0.20mol·L-1HB溶液和0.20mol·L-1 B-溶液 以9:1、3:1及1:1的体积比混合,计算各种情况下缓冲系的缓冲容量。 ; 当a:b=9:1时, β=0.041mol·L-1;第三节 缓冲容量和缓冲范围;第四节 缓冲溶液的配制 ; 讨论:;一、缓冲溶液的配制方法;第四节 缓冲溶液的配制;第四节 缓冲溶液的配制;第四节 缓冲溶液的配制; [例4-8] 用某二元弱酸H2B配制pH=6.00的缓冲溶液,应在450mL c(H2B)= 0.100mol·L-1的溶液中,加入0.100 mol·L-1的NaOH溶液多少毫升?已知 H2B的pKa1=1.52、pKa2=6.30.(忽略溶液体积加合引起的体积变化)。;(2) NaHB + NaOH = Na2B + H2O ; 根据Henderson-Hasselbalch方程式配制的缓冲溶液的pH是近似的*。
为了能准确而又方便地配制所需pH的缓冲溶液,科学家们经过精密细致的研究,制订了许多配制准确pH缓冲溶液的配方,根据这些现成的配方进行配制,就可得到所需pH的缓冲溶液。
在医学上广泛使用的缓冲溶液的配方列于表4-3和表4-4,以便参考使用*。; * 表4-4中,Tris和Tris·HCl分别为三(羟甲基)甲胺及其盐酸盐的符号,它们的化学式为 (HOCH2)3CNH2和 (HOCH2)3CNH2·HCl。
Tris是一种弱碱,其性质稳定,易溶于体液且不会使体液中的钙盐沉淀,对酶的活性几乎无影响。其共轭酸的pKa=8.08,接近于生理pH,因而广泛应用于生理、生化研究中。
在Tris缓冲溶液中加入NaCl是为了调节离子强度至0.16,使其溶液与生理盐水等渗。; 二、标准缓冲溶液*; 表中温度系数为“+ ”时,表示缓冲溶液的pH值随温度的升高而增大;温度系数为“- ”时,则表示pH值随温度的升高而减小。在配制标准缓冲溶液时,要求水的纯度很高,一般用重蒸馏水,配制碱性(pH>7 )的标准缓冲溶液时,要用新排除CO2 的重蒸馏水。;第五节 血液中的缓冲系; 在生命活动过程中,会不断地产生酸性物质,如碳酸、乳酸等;也会不断地产生
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