原创力文档- 1、本文档共44页，可阅读全部内容。
- 2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
查看更多
Meta-Selective C?H Functionalization of Arenes Using a Nitrile-Based Directing Group
Via C-H Activation Strategy;;一、相关背景介绍;相关背景介绍;碳氢键活化介绍;碳氢键活化方式二：过渡金属催化的金属氧化合插入;1963年, Kleiman和Dubeck;烯烃芳基化(Fujiwara反应)，J. Am. Chem. Soc. 1969,91,7166-7169.
;过渡金属(Ru,Rh,Ir,Pd,Cu,Fe,Ni)催化碳氧键活化构建碳-碳键和碳-杂键;碳氢键活化分类;相关背景介绍;目前常见的导向基团;Sanford,M. S. et al, J. Am, Chem. Soc.2005,127,7330-7331.
;Ackermann, L.; Synlett. 2007,2833-2836.
;Bing-Feng Shi*et al. Org. Lett. 2014, 16, 3904?3907.;导向基团辅助的C-H键活化;Professor JinQuan, Yu
Scripps Research Institute
斯克里普斯研究所 ;;Dasheng Leow*, Gang Li*, Tian-Sheng Mei, Jin-Quan Yu. Nature, 2012,486,518-522.;;Yu, J.-Q. J. Am.Chem. Soc. 2013, 135, 7567-7571.;Yu, J.-Q. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 18056-19059.;Ref: Conformation-induced remote meta-C–H activation of amines.
Jin-Quan Yu. Nature, 2014 13,215-220.;;设计原则:
引入吸电子基团；
利用偕二甲基效应，又称Thorpe-Ingold 效应。 当一个亚甲基上的氢被两个甲基取代后就形成了一个偕二甲基碳。两个甲基相互推搡的结果是增大了两者之间的键角，同时缩小了构成碳四面体的另一对键的键角，于是相连基团之间就被推得近了一点。这个微小的键角变化显著地影响了成环反应的熵变，使得有偕二甲基的分子链易于成环。;导向基团筛选;Thorpe?Ingold 效应 (TE, TF）;对照试验;;;底物拓展;底物拓展;底物拓展---交叉偶联反应;底物拓展----乙酰氧基化反应;Jin-Quan Yu et al，J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 10807?10813.;Professor Yu--Group
Scripps Research Institute
斯克里普斯研究所 ;请各位同学老师批评指正
文档评论（0）