02-4环境化学第二章__大气环境化学-wps.ppt

光化学烟雾的形成;;2、特征与危害 1）烟雾蓝色 2）具有强氧化性 3）对眼睛、呼吸道等有强烈刺激，并引起头痛、 呼吸道疾病恶化，严重造成死亡 4）对植物叶子有害，能使大气能见度降低;光 化 学 烟 雾;光 化 学 烟 雾;洛杉矶的光化学烟雾; 从1943年开始，经过近40年的治理，尽管洛杉矶的人口增长了3倍、机动车增长了4倍多，但该地区发布健康警告的天数却从1977年的184天下降到了2004年的4天。每年从夏季至早秋，只要是晴朗的日子，城市上空就会出现一种弥漫天空的浅蓝色烟雾，使整座城市上空变得浑浊不清。 1943年以后，烟雾更加肆虐，以致远离城市100千米以外的海拔2000米高山上的大片松林也因此枯死，柑橘减产。仅1950－1951年，美国因大气污染造成的损失就达15亿美元。1955年，因呼吸系统衰竭死亡的65岁以上的老人达400多人；1970年，约有75%以上的市民患上了红眼病。 ;3、日变化曲线 1）白天生成，夜晚 消失，污染物浓度峰 值出现在中午和午后。 2）烃类和NO最大值发 生在早上交通高峰时节， 此时NO2浓度很低。 3）随太阳辐射增强， O3和NO2浓度逐渐增加，O3和NO2浓度峰值比NO浓度峰值晚出现4-5个小时 推断：O3和NO2、醛是二次污染物。 ;4、烟雾箱模拟揭示的机理 研究条件：封闭的容器+反应气体（丙烯（HC）、NOx、空气）+模拟太阳光照射 1）观察结果： 随时间增加，NO向NO2转化。（NO消耗） 由于氧化而大量消耗丙烯（碳氢化合物消耗）。 臭氧、PAN、HCHO、NO2等二次污染物生成。 ;2）关键反应（3个） NO2光解导致O3的生成（光化学反应_诱因） 丙烯氧化得到活性自由基HO·,HO2·（自由基链反应_强化） 活性自由基促使NO向NO2转化,同时使PAN、O3等生成（结果）; B、RCHO+hv→RCO·+H· 引发碳氢化合物产生活性自由基; 第二阶段：碳氢化合物（烃类）的氧化能够得到大量活性自由基（传播自由基） RH+O·→R·+HO· (自由基增殖反应) RH+HO·→R·+H2O(自由基增殖反应); 大量的活性自由基(HO2 RO2 RC(O)OO)使NO转化为NO2 例如： NO+HO2·→NO2+HO· NO+RO2·→NO2+RO· (RO·+O2→HO2· +R`CHO) NO+RC(O)OO·→NO2+RC(O)O· (RC(O)O→R·+CO2) NO2既是链反应的引发物质，又是链反应的终止物质。; 第三阶段：反应终止的条件：NOx、HC等消耗殆尽,NO2、PAN、HNO3等最终形成。 NO2+HO·→HNO3 NO2+RC(O)OO·→RC(O)OONO2(PAN) RC(O)OONO2→RC(O)OO·+ NO2 ;·; 3）加强监督管理:控制氧化剂浓度(0.5ppm-警戒水平， 1.0ppm-危害健康水平，1.5ppm-严重危害健康水平) ; 洛杉矶的治理措施： 设立空气质量管理区，加大区域环境管理部门的自主权，以期环境政策能够以最有效的方式落实； 设立排放许可证制度，严格控制排放源； 为交通污染源（从内燃机、汽油到排放）设立了严格环境标准； 开放环境交易市场，将市场化手段引入环境减排中； 投入很强的科研及管理力量，开发通用的环评软件及有效的污染控制技术。 经过近40年的治理，尽管洛杉矶的人口增长了3倍、机动车增长了4倍多，但该地区发布健康警告的天数却从1977年的184天下降到了2004年的4天。; 六、光化学烟雾;