15 有机含氮化合物.ppt

第十五章 有机含氮化合物;15.2.2 胺的结构 15.2.3 胺的制法★ (1) 氨或胺的烃基化 (2) 腈和酰胺的还原 (3) 醛和酮的还原胺化 (4) 由酰胺降解制备 (5) Gabriel 合成法 (6) 硝基化合物的还原 15.2.4 胺的物理性质 15.2.5 胺的波谱性质 15.2.6 胺的化学性质★ (1) 碱性★ (2) 烃基化;(3) 酰基化 (4) 磺酰化 (5) 与亚硝酸反应 15.2.7 季铵盐和季铵碱▲ 15.2.8 二元胺（了解） 15.3 重氮和偶氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备—重氮化反应 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用▲ 失去氮的反应 (2) 保留氮的反应 15.4 腈 15.4.1 腈的命名 15.4.2 腈的性质 (1) 水解;(2) 与有机金属试剂反应 (3) 还原 15.4.3 丙烯腈（了解）;15.1 芳香族硝基化合物 ;硝基的构造：;15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质;15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性质 ;15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 ; 在碱性介质中还原时，则硝基苯被 还原成两分子缩合的产物：;SnCl2 的选择性还原：;2,4,6–三硝基苯酚 4,6–二硝基–2–氨基 苯酚;(3) 芳环上的亲核取代反应;15.2 胺(amines);苄胺 (benzylamine);(2) 胺的命名： 简单的胺：烃基 ＋ “胺”; 复杂的脂肪胺：烃作为母体，氨基作为 取代基;15.2.2 胺的结构 ;;季铵化合物;芳香卤代烃 ;工业上制备高级脂肪伯胺的方法：;(4) 由酰胺降解 (Hofmann降解）制备;ArX;(6) 硝基化合物的还原;15.2.4 胺的物理性质;T/%;T/%;1H–NMR;图15.6;氨基对芳环的致活作用 ; (1) 碱性;Amines;降低了N原子上的电子云密度 ; R2NH RNH2 R3N NH3;(3) 酰基化 ;解热镇痛药物——扑热息痛(paraspen)的合成;(4) 磺酰化(用于鉴别、分离提纯三类胺) ;(5) 与亚硝酸(nitrous acid)反应;芳香族伯胺;15.2.7 季铵盐和季铵碱 (quaternary ammonium salts and quaternary ammonium hydroxides);彻底甲基化反应与Hofmann消除反应;反应机理： E2反应 ;Hofmann 规则与 Zaitsev 规则的定向相反;由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构（Hofmann彻底甲基化）。;15.3 重氮和偶氮化合物;15.3.1 重氮盐的制备— 重氮化反应 (diazotization);15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用;特殊的定位效果 ;(c) 重氮基被??原子取代;HBF4或NaBF4:; 腈基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上有重要意义，例如：;重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值： 在芳环上引入用其它方法难于引入的 ―F, ―I, ―CN, ―OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的 化合物;(2) 保留氮的反应 (a) 还原反应;酚：弱碱性介质,pH = 8~10;偶氮染料：;;15.4.2 腈的性质 (1) 水解;第二步：水对质子化的氰基的进攻;(2) 与有机金属试剂反应;(3) 还原