酸碱反应探析.ppt

第3章 酸碱反应;无机及分析化学中的平衡; 基 本 要 求;目 录;3.1 酸碱理论概述;;;;;; 酸 共轭碱 + 质子 ;;;;;;酸碱电子理论;Lewis的酸碱电子理论的优缺点： 优点：一切化学反应都可概括为酸碱反应。 缺点：太笼统，不易掌握酸碱的特性，无法判断酸碱性的强弱。;;1）离子氛和离子强度; 离子氛示意图; 强电解质的电离度与弱电解质的电离度的意义完全不同，它仅表示了离子间相互牵制作用的能力，故称为表观电离度。 ;; ci ：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的电荷 离子强度I 表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大，正负离子间作用力越大。;;规律： ① 离子强度越大，离子间相互作用越显著，活度系数越小； ② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接 近理想溶液，活度近似等于浓度。 ③ 离子??荷越大，相互作用越强，活度系数越小。 ;3. 2. 2 弱电解质的离解平衡; ;2. 离解平衡常数;离解平衡常数的意义： （1）离解平衡常数反映了弱电解质解离趋势的大小。 （2）反映了弱酸、弱碱的酸碱性相对强弱。 （3）同一温度下，离解平衡常数不变。温度对K 虽有影响，但因其反应热不大，故温度对解离平衡常数的影响较小。室温下，一般不考虑 T 对 K 的影响。;3. 离解度和稀释定律 （不同电解质导电能力不同，其原因之一就是因为离解度不同）; HA H+ + A- c起(mol.L-1) c 0 0 c平(mol.L-1) c – cα cα cα;此式为稀释定律的数学表达式。;1.同离子效应： 在弱电解质中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，使得弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。 ;解： HAc H+ + Ac? ; 例：在1升0.1mol.L-1 HAc溶液中加入0.1mol NaAc晶体（体积不变），计算 溶液中氢离子浓度及解离度。;所以 0.1 + x ≈ 0.1 0.1－x ≈ 0.1;2. 盐效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质不相同的盐类, 使弱电解质的解离度稍稍增大的现象称为盐效应。;3.2.4 酸碱的相对强弱; (2) 酸碱的离解平衡常数; Ka · Kb = Kw;多元酸碱的解离反应;3.3.1 溶液的pH值;;; 溶液的酸碱性 酸性: [H+] [OH-]， pH 7 中性: [H+] = [OH-]， pH = 7 碱性: [H+] [OH-]， pH 7 酸碱性或pH值的测定 测定pH的最简单方法是用pH试纸，也可以用酸碱指示剂，较精密的方法是用pH计来测定。;3.3.2 酸度对弱酸溶液中各组分浓度的影响 基本概念： A. 分析浓度是指在一定体积(或质量)的溶液中所含溶质的量，亦称总浓度或物质的量浓度。通常以mol·L-1为单位，用c 表示。 B. 平衡浓度是指平衡状态时，在溶液中存在的每种组分的浓度，用符号[ ] 表示，其单位同上。 ;D. 分布分数 在弱酸溶液中，酸各组分的平衡浓度与分析浓度的比值称为分布分数，通常以δ表示。酸各组分的分布分数决定于酸的性质，它只是溶液酸度的函数，而与分析浓度的大小无关：酸溶液中各组分的分布分数之和等于1。 ;[HAc];δHA＋ δA -＝1;例 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;HAc的分布分数图（pKa= 4.76）;HCN的分布分数图（pKa=9.31）;2. 多元弱酸的分布分数;二元弱酸H2A;H2CO3的分布分数图; H2C2O4各组分的δi-pH曲线;n元弱酸HnA;磷酸(H3A)的分布系数图;分布分数的总结; 调节溶液的酸度，以控制溶液中分子或离子的平衡浓度。;1. 物料平衡（MBE） 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;例如：NaHCO3(0.10 mol·L-1)在溶液中存在如下的平衡关系： NaHCO3 = Na+ + HCO3- HCO3- + H2O = H2CO3 + OH- HCO3- =H+ + CO32-;2. 电荷平衡（CBE) 溶液中正离子所带