酸碱平衡及酸碱滴定探析.ppt

第6章 酸碱平衡及酸碱滴定 Chapter 6 Acid-base equilibrium Acid-base titration ;基本概念;;阿仑尼乌斯 (Arrhenius)电离理论;*;*;特点 适合于任何状态（包括气相反应）、任何溶剂（包括不电离的溶剂）或无溶剂中，范围广，适用性强。 局限性 仅对含活泼氢的化合物的质子传递，无法解释无活泼氢的化合物（有机化合物）的酸碱性。;凡是能给出质子（H+）的物质是酸。 凡是能接受质子（H+）的物质是碱。;HA酸 H+ + A－碱;HCl = H+ + Cl－;HCO3－ H+ + CO32－;HAc H+ + Ac－;一元弱酸在水中存在酸碱平衡：;H2O + H2O H3O+ + OH－;Ka·Kb＝[H3O+][OH－]=Kw ; Ka1 Ka2 Ka3… Kb1 Kb2 Kb3…;HA2－+ H2O H2A－ + OH－;*;6.2 酸碱平衡的移动;; Ka =C α2/（1－ α） 显然可见：C越大,要求（1－α）也越大, α越小。所以适度的稀释可以使电离度增大。;一元弱酸 ：HA → H+ + A- 若外加H+ 或A-,平衡向左移动。在溶液中加入原溶液中己有离子而产生化学平衡移动的现象叫“同离子效应”。; 溶液中各离子间有相互作用,使得离子不是那么自由,影响了其活性,降低了它们在化学反应中的作用能力, 也可以说,离子的有效浓度降低了； 离子的有效浓度降低了,离子间接触困难,不易反应,对于难溶电解质会造成溶解度增加，而对于弱酸或弱碱的电离作用会有利,这种效应叫“盐效应”。 ;*;*;*;*;*;*; 由上可知,分布系数仅为[H+]的函数,其它皆为常数。溶液的pH值一旦确定,分布系数便可计算；若总浓度也确定,各种存在形式的浓度便可知。这是计算酸碱各种存在形式浓度的好办法。 以pH值为横坐标,分布系数为纵坐标,可绘制分布曲线图,可更直观看出δ~pH的关系。 ;例6-2 H3PO4, Ka1= 7.52×10-3, Ka2= 6.23×10-8, Ka3= 2.20×10-13,己知磷酸总浓度CH3PO4= 0.0100mol / L,求pH = 8.00时,求：各存在形式的浓度为多少mol / L？哪一种存在形式为主要存在形式？ ;δ2(HPO42-)=7.52×10-3 ×6.23×10-8×10-8/ 5.5×10-18 = 86.0 % δ3(PO43-）=7.52×10-3×6.23×10-8×2.20×10-13/ 5.54×10-18 = 1.9×10-3 %;*;电荷平衡 (Charge Balance Equation): CBE ;质子条件 (Proton Condition): PBE;*; a.选质子基准态物质作为??子参考水准（零水准）。 （选择参与质子转移的大量存在的起始的酸碱组分和溶液分子） b.根据质子转移数相等的数量关系写出质子条件。 ;*;HA 质子条件：;若 Ka[HA]≥20Kw (Kw项引入的误差≤5%) ;最简式：;精确式 ;例6-3 计算0.10mol·L－1 NH3溶液的pH值。;两性物质pH值的计算 ;以酸式盐NaHA为例 ;*;当Ka2·[HA－]＞20Kw时， ;50 mLHAc—NaAc [c(HAc) = c(NaAc) = 0.10mol·l-1] pH = 4.74 ; 若水溶液的溶质是弱酸（碱）与它的共轭碱（酸）组成,这种溶液叫“pH缓冲溶液”，具有缓冲能力，实验中常用它来维持溶液的pH值。 常见的缓冲溶液有：NH3－NH4Cl、HAc－NaAc、NaHCO3－Na2CO3 、KH2PO4－K2HPO4等。 ;缓冲溶液的缓冲原理;对于弱酸HA及其共轭碱NaA组成的缓冲溶液 ;则Ca－[H+]≈Ca Cb+[H+]≈Cb;根据缓冲溶液的计算公式可知： 1、缓冲溶液pH主要由pKa或pKb决定，受酸碱浓度比Ca/Cb影响。 2、缓冲溶液的缓冲能力是有限的。 3、缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关。 Ca、Cb越大,变化相同pH值,需加入的酸碱越多,即缓冲容量（抗击外加酸碱而引起pH值变化的能力）越大。 Ca= Cb时,缓冲能力最强,即pH随加入酸碱的变化程度最小。 此时溶液 pH