催化剂及其催化作用详解.ppt

第三章各类催化剂及其催化作用 ;酸碱催化剂及其催化作用;G.N.Lewis定义（L酸碱） (1)所谓酸，乃是电子对的受体。 如BF3 (2)所谓碱，则是电子对的供体。 如NH3 另外在酸碱定义进一步拓展为R.S.Mulliken引入了电荷转移的概念R.G.Rearson引入了软硬酸的概念 我们主要讨论B酸碱和L酸碱 ;酸碱通式;酸碱的产生的原因;固体酸碱催化剂的种类与应用;固体酸碱的结构特点与酸碱性;Al2O3表面的脱水过程;混合氧化物固体酸和固体碱;酸碱性的测定与酸碱性调节;相反，如和L-酸配位，将得到一种配位化 合物 这时在～1450cm-1处有一特征峰 也可以利用紫外-可见光谱来测酸型。 这时应采用带共轭体系的吸着分子，如蒽，芘，三苯甲烷等。;SiO2表面酸性;Al2O3表面酸性;SiO2-Al2O3表面酸性;HY沸石表面酸性;固体酸的强度和酸量;;酸量：固体酸表面的酸量，通常用单位重量或者单位表面积上??位的毫摩尔数来表示。（mmol/wt，mmol/m2） 固体碱强度与碱量 碱强度：定义为表面吸附的酸转成为共轭碱的能力，或给出电子对的能力。 碱量：碱中心的浓度， 测定方法用气态酸性吸附质，如苯酚，氧化氮等 ;酸位酸强与催化作用关系;多相酸碱催化;酸中心类型与催化活性、选择性关系;异丙苯裂解;酸性强弱与催化反应关系;固体超强酸碱;常见的超强酸;酸碱性的调节;常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成;杂多酸化合物酸中心形成;TPD表征固体酸性; Tanable模型 金属离子的配位数不变。 氧离子的配位数与主体氧化物相同。;固体酸碱几个应注意的地方;重要的反应;固体酸的制备技术;固体酸催化剂的发展趋势;精细化工 合成增塑剂 1邻苯二甲酸二酯（DOP）（由苯酐和2-乙基己醇合成催化剂为SO2-4/TiO2-Al2O3 酯化率可达99% 2己二酸二辛酯（DOA）（PVC优良耐寒助剂（SO2-4/ZrO2-La2O3） 3蔗糖八乙酯（SO2-4/TiO2）; 2合成香料 乙酸松油酯SO4 2- /TiO2（柠檬香味） 庚酸丁酯SO4 2- /TiO2-La 3+（苹果香晶成分） 醋酸丁酯SO4 2- /ZrO2-TiO2-La 3+（苹果香味） ;3合成表面活性剂 表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、分散、增溶、洗涤、润湿等作用。 硬脂酸聚乙二醇400单酯（PEGMS） 非离子型表面活性剂（ SO4 2- /ZrO2） 烷基葡萄糖苷（APG）绿色非离子型表面活性剂广泛用于化妆品、洗涤剂医药领域（SO4 2- /Al2O3） 氨基酸表面活性剂（氨基酸月桂酯） （SnCl4/C）;4在合成涂料中应用 乙二醇单乙醚乙酯作为皮革粘结剂油漆剥离剂（ SO4 2- /TiO2） 丙烯酸丁酯用于表面涂料，粘合剂，密封剂，皮革处理剂（ SO4 2- /TiO2） 甲基丙烯酸异丁酯是耐酸耐碱性涂料的基料SO4 2- /ZrO2-TiO2 ;L-H模型与E-R模型;A+B+;表面动力学方程;吉布斯自由能;双组分表面动力学分析; ;;;复习课;2、催化剂的组成与催化作用 催化剂构成有活性组分和助剂，有些催化剂还需要载体，活性组分形式有些催化剂只有一种活性组分，有些必需有两个或两个以上组份共同作用才构成催化剂的活性相（活性组分）如硅铝催化剂是由二氧化硅与三氧化铝共同起作用，但独的二氧化硅和三氧化铝都没有这个催化作用。活性组份可以分为半导体、绝缘体、导体、也可以分为金属、氧化物、络合物等。金属催化剂（活性组分）主要是过渡金属，过渡金属。;;;我们已经讲过表征手段，出现这种现象如何表征，宏观上活性选择性下降，微观，电镜（TEM）扫描电镜（SEM）来看出现晶粒发生（前面所说的长大与团聚、烧结等现象。改进之后要进行活性与表征对比。又出现什么现象。 （更进一步，如用红外出现什么现象研究吸附态，XPS出现什么现象研究表面价态分布和组成，TG与DTA上出现象如积炭会出现峰） ;;TPD(Temperature-programmed desorption);P0是测试温度下的饱和蒸气压，P平衡压力 Sg每克催化剂的总表面积，Vm催化剂表面铺满单分子层时所需吸附质的体积。am表观分子截面积 比表面积： BET方程：P/V(P0-P)对P/P0作图得一条直线可以得到;BET方程的压力适用范围;BET测比表面举例;用液氮来测硅胶的比表面，通过利用 对P/P0作图测得斜率=13.85×10-3cm-3 截距=0.15 ×10-3 cm-3 Vm=1/(斜率+截距)=71cm3(STP) 硅胶样品重=0.83g Sg=(71/22400) ×6.02 ×1023 ×16.2 ×10-20/0.83 =373m2