第6章化学热力学技巧.pptVIP

第六章 化学热力学初步Preliminary Chemical Thermodynamics;6-1 热力学第一定律;状态和状态函数;过程和途径;体积功（PV）;体积功推导;热力学能;1-2 热力学第一定律;热和功;例;6-2 热化学;等压反应热Qp与?H;H 、ΔH的物理意义：;Qp与Qv之间的关系：;例：在101.3 kPa条件下，373 K时，反应 2H2(g)+ O2(g) = 2H2O(g) 的等压反应热是 - 483.7 kJ · mol – 1,求生1mol H2O(g)反应时的等压反应热QP 及恒容反应热QV 。 解：反应在等压条件下进行， Qp =ΔH = 1/2(- 483.7) = - 241.9 kJ · mol – 1 pΔV = △nRT = - 0.5 ? 8.314 ? 373 = - 1.55 kJ · mol – 1 Qv = Qp – ?nRT = - 241.9 – (-1.55) = - 240.35 kJ · mol – 1;2 盖斯定律;热力学标准态;热化学方程式书写;不同计量系数的同一反应，其摩尔反应热不同 ? H2（g） + 1/2O2（g） = H2O（g） ?rHm?(298) = -241.8 kJ?mol-1 2H2（g） + O2（g） = 2H2O（g） ?rHm?(298) = - 483.6 kJ?mol-1? 正逆反应的反应热效应数值相等，符号相反 2H2（g） + O2（g） = 2H2O（g） ?rHm?(298) = - 483.6 kJ?mol-1 2H2O（g） = 2H2（g）+ O2（g） ?rHm?(298) = + 483.6 kJ?mol-1;盖斯定律;例;2-3 标准(摩尔)生成热;实例;标准生成热的应用-根据标准生成焓，计算反应热;△ rHm?＝4 △ fHm?（NO，g）+6 △ fHm?（H2O，g） -4 △ fHm?（NH3，g） ＝4×90.25+ 6×(-241.82)-4×(-46.11) ＝-905.48 kJ.mol-1 注:一定要注意系数,同时要带符号 ;2-4 (标准摩尔)燃烧热;从键能求反应热;解:;§6-3 化学反应的方向;3-3 熵（S）-状态函数;热力学第三定律;化学反应的熵变;?rS 的计算;3-4 吉布斯自由能(G)-状态函数;化学反应自由能变的计算;任意温度下?G 的计算;化学反应的自由能判据;化学反应的方向;化学反应的方向-定量计算;例;解： (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 81.6 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 220.0 ?rHm? = 163.2 kJ·mol-1, ?rSm? = -148.0 J·mol-1K-1 该反应在任何温度下均非自发;(2) N2(g) + O2(g) ? 2 NO(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 90.4 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 210.6 ?rHm? = 180.8 kJ·mol-1, ?rSm? = 24.7 J·mol-1K-1 自发反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 180.8 ? 103/24.7 = 7320 K 因此该反应只有在放电的发动机点火的情况下才可发生。 ;(3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 -46.2 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 130.6 192.5 ?rHm? = -92.4 kJ·mol-1,