大学化学1.2详解.ppt

1.2 热化学和焓;热力学第一定律的数学表达式为： ΔU =Ｑ-W 式中：Q --- 系统吸收的热量 W ---系统对环境所作的功 ?U ---系统热力学能的增量 热力学第一定律表明:当系统发生变化的时候，系统从环境中吸收的热量以及环境对系统所作的功，全部用于增加了系统的热力学能。 ; ;（1）过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量； （2）如果开始时，体系先放热40kJ，环境对体系做功60kJ，求体系的热力学能的改变量。;解：（1） 由热力学第一定律的数学表达式和功和热的定义可知： Q＝50kJ W＝ 30kJ ∴ ΔU体系=Q-W =50－30=20（kJ） 若将环境当做体系来考虑， 则有Q′＝ － 50kJ，W′＝ － 30kJ， 故环境热力学能改变量 ΔＵ′ ＝Q′ － W′ ∴ ΔＵ′＝ － 50 －（ － 30） ＝ － 20（kJ） （2） Q＝－40kJ W＝ － 60kJ ΔU体系=Q-W＝20kJ ;讨论： 1.从（1）（2）可以看到： 作为量度性质的热力学能，对宇宙来说其改变量当然是零。ΔU体系＋ ΔU环境＝0 或U体系＋ U环境＝常数 ――――能量守恒的实质。 2.对于体系的始态UI和终态（UI＋20），虽然变化途径不同（Q、W不同），但ΔU却相同。 说明Q、W是非状态函数，它们与途径有关，而热力学能是状态函数与途径无关。;1.2.2 化学反应的热效应和焓;若系统在变化过程中，体积始终保持不变，且不做非体积功，其反应热称为恒容反应热，用ＱV表示（下标V表示恒容过程）。 因为是恒容过程，所以ΔV=0，则过程的体积功W=0，由热力学第一定律ΔU =Ｑ-W可得 ΔU =ＱV ; 该式表示一封闭体系在不做非体积功的恒容过程中，体系所吸收的热ＱV在数值上等于该热力学能的改变量ΔU 。 因此，虽然热力学能U的绝对值无法确定，但是可以通过测定系统状态变化的恒容反应热ＱV得到热力学能变ΔU。;恒容反应热的测量——弹式热量计;如果体系变化在不做非体积功的等压条件下发生，;恒容反应热与恒压反应热的关系;在恒压条件下，由热力学第一定律 ΔU = Qp - W → Qp = ΔU + P△V 　 =（ U2－U1 ）+ P（V2－V1） ∵ P1 = P2 = P ∴ Qp = （ U2－U1 ）+ （P2V2－P1V1） 将状态1、状态2的函数分别归并在一起： Qp = （U2 ＋P2V2 ） －（U1 + P1V1 ） ; 1）焓是状态函数 H = U + pV ∵ U、p、V都是状态函数， ∴ U + pV也是状态函数,是复合的状态函数, △H = H2 — H1 2）焓和内能一样，具有能量的量纲， 单位为J或kJ。焓的绝对值无法确定。;特定条件下： 在封闭体系中发生只做体积功的等压过程。 ΔH = Qp 吸热过程 Qp＞0 ， ΔH ＞0 焓增 放热过程 Qp＜0 ， ΔH ＜0 焓减 4）焓是体系的容量性质， 它的量值与体系中物质的量有关，具有加和性。;对一定量的某物质而言 H（g）＞ H（l）＞ H（s） H（高温）＞ H（低温）;热化学方程式; 1840年，瑞士籍俄国化学家盖斯（Hess）分析了大量的热效应实验结果，从实验中发现了一条重要的规律： “对于任何一个化学反应来讲，反应的热效应只与反应的始态和终态有关，而与反应的中间所经历的途径无关。” ;例：在生产中我们需要知道下列反应的热效应： C(石墨) + 1/2O２(g) = CO(g) 利用已知的下列反应的热效应： (1)C(石墨) + O２(g) = CO２(g) ΔrHmθ(1) = -393.5kJ·mol-1 (2) CO(g) +1/2 O２(g) = CO２(g) ΔrHm