大学化学2热力学详解.ppt

第一章化学反应的基本规律1.1化学热力学基础1.2化学平衡与溶液平衡1.3化学动力学1.1化学热力学基础化学热力学——用热力学的基本原理研究化学现象以及与化学有关的物理现象的科学。以热力学第一定律为基础，研究化学变化中的能量转换问题，计算化学变化中的热效应以热力学第二定律为基础，研究一定条件下化学反应进行的方向和限度。1.1化学热力学基础1.1.1化学反应的质量守恒和能量守恒基本概念化学反应的质量守恒和能量守恒1.1.2化学反应的反应热1.1.3化学反应进行的方向化学反应的自发性熵和熵变吉布斯函数变与化学反应进行的方向1基本概念系统和环境（systemandsurrounding）系统：作为研究对象的那部分物质。环境：系统之外与之有密切联系的其他物质。系统和环境之间常进行着物质或能量的交换。系统的分类物质敞口烧杯加盖烧杯绝热加盖保温杯工程上大部分为此化学研究中最常见敞开系统封闭系统隔离系统相 系统中的任何物理和化学性质完全相同的部分说明：(1)一个相不一定是一种物质。 气相：无论含多少种气体都是一相 液相：均匀的液体为一相 固相：一种固体为一相(2)要注意相和“态”的区别(3)同一种物质可因聚集态不同而形成多相系统。1基本概念2化学反应的质量守恒和能量守恒(1)、化学反应的质量守恒 提出与证实：罗蒙诺索夫(俄)、拉瓦西(法) 内容：参加反应的全部物质的质量等于全部反应生成物的质量。化学反应的质量守恒例：合成氨的反应化学反应计量方程式上式可写为：通式：化学计量数，用符号νB表示，量纲为1规定：将反应物的计量数定为负值，而生成物的计量数定为正值。基本概念： 状态：（state） 系统的性质(如压力、体积、温度、物质的量等)的总和。 如系统一旦确定，其T、P、V、n等就有确定的值；（2）化学反应的能量守恒---热力学第一定律基本概念：状态函数：（statefunction）描述系统状态的物理量(p、V、n、T、U、H、S、G)。特点: (1)状态一定,状态函数一定。(2)状态函数的变化量只与系统的始态和终态有关,而与变化途径无关。(3)系统恢复到始态，状态函数恢复原值。状态函数的性质热力学能：系统内部能量的总和，又称内能。热力学能发生改变：能量交换通常有热和功两种形式。热：由于温度不同而在系统与环境之间传递的能量。功：除热以外的能量交换形式都称为功，用符号W来表示。★功分为：体积功W(W=-pΔV)；非体积功W′。W＝-P外·A·△L＝-P外·△V在一般条件下进行的化学反应，只做体积功。规定：★单位：J或kJ。★W不是状态函数；★系统对环境作功:W0；★环境对系统作功:W0。能量守恒定律的表达式：一封闭系统，热力学能U1，从环境吸收热Q，对环境做功W，由状态1变到状态2，热力学能U2。2化学反应的能量守恒Q0W0则有：ΔU=Q+W例题系统由相同的始态经过不同的途径达到相同的末态。若途径a：系统吸热2.078KJ，对外做功4.157KJ；而途径b系统吸热0.692KJ。求Wb。总结基本概念热力学第一定律化学反应的能量守恒ΔU=Q+W热量怎么计算？？1.1.2化学反应的反应热化学反应系统与环境进行能量交换的主要形式是热。一．反应热定义：把只做体积功，始态和终态具有相同温度时，系统吸收或放出的热量(或反应热效应)。分类：恒容反应热与恒压反应热。恒容条件下：△U=QV恒压条件下：△U=Qp+W=Qp–p外V恒压反应热----焓变大多数化学应是在恒压条件下进行的若系统只做体积功时，则第一定律可写成： U＝Q十W＝Qp—pV Qp=(U2+p2V2)–(U1+p1V1)定义焓：H=U+pV称为焓♦H是状态函数；♦焓具有加和性，其值与n成正比。♦单位：J或kJ。焓变焓变：H=H2–H1=Qp吸热反应：H0放热反应：H0化学反应反应热的计算——盖斯定律则有：ΔH1=△H2+△H3盖斯(俄)从大量实验结果中总结得来内容：化学反应的反应热(恒压或恒容)只与物质的始态和终态有关，而与变化的途径无关。能量守恒定律的一种具体表现形式，是状态函数性质的体现。盖斯定律根据盖斯定律：若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。推理：任一化学反应可以分解为若干最基本的反应（生成反应），这些生成反应的反应热之和就是该反应的反应热。盖斯定律如：AB+CD=AC+BDΔHA+B=ABΔH1;C+D=CDΔH2;A+C=ACΔH3;B+D=BDΔH4。则：ΔH=ΔH4+ΔH3-ΔH1-ΔH2即:△rH=∑i△rHi盖斯定律的应用已知某些基本反应的反应热数据，应用盖斯定律就可以计算其他反应的反应热。常用的基本反应热数据是标准摩尔生成焓。标准摩尔焓变反应系统的nB确定为1mol时,反应热称为反应的摩尔焓变:ΔrHm(T)；在标准状态下的摩尔焓变称反应的标准摩尔焓