第9章 电位分析法和永停滴定法.ppt

第9章 电位法及永停滴定法(Potentiometry and Dead-stop Titration);9.1 电化学分析概述 ; 电化学分析法的特点: （1）灵敏度高，选择性好，分析速度快，应用广泛。最低检测量可以达到10-12mol/L数量级，含量低至10-7%。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。;1. potentiometry ：指示电极和和参比电极插入溶液组成电池，利用电池的电动势与溶液中电活性物质的活度关系，根据Nernst方程计算被测物质的含量的方法。;2. electrolysis method ：在电极两端使用外加电压来电解试液的方法。;直接电导法：根据测量的电导数据与被测物浓度的定量关系直接确定被测物含量的方法。 电导滴定法：根据溶液滴定过程中电导的变化来确定滴定终点的方法。; ;9.1 电化学分析法基础;一、几个基本概念;二、化学电池： 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质 溶液中组成;续前;Daniel 电池——铜锌电池结构;图示;续前;9.1.3 电极类型; 指示电极与参比电极;（1）金属基电极：以金属为基体，基于电子转移反应的一类电极。;eg: 银电极 Ag+ + e = Ag;电极电位：;Eg: Pt / Fe3+, Fe2+电极, Fe3+ + e = Fe2+;续前;要求： （1）电位稳定、可逆性好 。 （2）重现性好。 （3）装置简单、使用方便、寿命长。;电极组成： Hg ?Hg2Cl2（s） ? KCl 溶液 电极反应： Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg + 2Cl-;饱和甘汞电极的结构示意图;电极组成：Ag ?AgCl（s） ? KCl溶液 电极反应：AgCl + e = Ag + Cl－;9.1.4、电位法的原理;9.2 直接电位法 ;一、氢离子活度的测定（pH值的测定）;（1）玻璃电极的构造 ;（2）pH 玻璃电极响应机制：;浸泡后的玻璃膜结构示意图 ;外扩散双电层;a外 、a内 ：表示外部试液和内参比溶液的H+活度 a?外 、a?内 ：表示玻璃膜内外水化层表面的H+活度 K1 、K2 ：由玻璃膜外、内表面性质决定的常数 ;?膜 = K ? + 2.303RT/F lg a 外 = K － 2.303RT/F pH试液;结论： ?玻璃电极的电位与待测溶液的pH关系式符合Nernst方程式。 ?是pH玻璃电极作指示电极测定溶液pH值的理论依据。; ; ;?不对称电位;2. pH测定原理与方法;电池电动势：;测量方法：两次测??法（消除K值不恒定的影响） ;测量溶液pH应注意的事项 ?电极的适用pH范围。 ?pHs与pHx尽量接近。 ?电极浸入溶液中应有足够的平衡时间。 ?测pHs与pHx时温度相同。 ?电极不用时，宜浸在蒸馏水中保存。 ?配置溶液用水应为新煮沸放冷的蒸馏水。 ?使用标准缓冲水溶液校准玻璃电极，不能用它测定非水溶液pH值，因残余液接电位太大，准确度低。;常用pH标准缓冲溶液;3. 复合pH电极;4．性能;续前;（二）测量原理与方法;9.3 电位滴定法;二、确定滴定终点的方法;续前;续前;9.4 永停滴定法;四、测定原理: 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在 两极间外加低电压，连电流计，进行滴定， 通过电流计指针的变化确定SP。;续前;续前