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第二章 实验数据的误差与结果处理(3学时) ;2.1 实验误差及其表示方法; 例:去离子水不合格试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子)
(4)主观误差——操作人员主观因素造成
例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅、滴定管读数不准;2. 精密度──几次平行测定结果相互接近程度
精密度——用偏差来衡量——偶然误差主引起
偏差——个别测定值与平均值之间的差值:di=Xi-X;2.2 提高试验结果准确度的方法——误差的减免;2.3 实验数据处理及结果评价;2.3.1 数理统计的几个基本概念;1. 平均偏差;平均偏差和相对平均偏差表示精密度: 越小越好
特点:简单
缺点:大偏差得不到应有反映 ;2. 标准偏差;
如前面的例子:
甲di: +0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3
乙di: 0.0,+0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1
可以得到
1.甲: n=10 d甲=0.24 s甲=0.28
2??乙: n=10 d乙=0.24 s乙=0.33
d甲=d乙 比较不出结果
s甲 s乙 甲的精密度好于乙的精密度
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确;3.平均值的标准偏差; 由S x/ S—— n 关系曲线,n 大于5即可
例:水垢中Fe2O3 的百分含量测定数据为:测6次结果:
79.58%,79.45%,79.47%,79.50%,79.62%,79.38% ;2.3.3 置信度与置信区间
偶然误差的正态分布曲线: ;表2-1 t 分布值表;例题:某同学标定HCl溶液的浓度,获得以下分析结果(mol.L-1): 0.1141,0.1140,0.1148,0.1142;后来他又标定了两次,结果为:0.1145,0.1142。分别按四次和六次标定的数据计算置信水平为95%和99%时的置信区间。
解:;2.3.4 显著性检验;2精密度的显著性检验-F检验; (5) 根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:
不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 ;例:用硼砂标定HCl溶液浓度,测定结果如下(mol.L-1):
0.1020,0.1023,0.1026,0.1022,0.1025,0.1328。计算90%置信水平下平均值的置信区间。
解:; 1.实验过程中常遇到两类数字:
(1)数目 :如测定次数;倍数;系数;分数
(2)测量值或由测量值得到的计算值: 数据的位数与测定准确度有关,即:
这类数字不仅表示数量的大小,而且要正确地反映测量的精确程度——有效数字
2. 有效数字的位数
结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数
0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5
0.5180 ±0.0001 ±0.002% 4
0.518 ±0.001 ±0.2% 3
0.0518 ±0.0001 ±0.2% 3
0.5018 ±0.0001 ±0.02% 4;注意:1)分数、比例系数、实验次数、常数(如:π)等不记位数
2)pH计算: [H+]=5.02?10-3 pH=2.299
有效数字按小数点后的位数计算
如:pH=11.058 pM logX
3)误差、偏差及相对偏差,只保留一位有效数字
4) 改变单位,不改变有效数字的位数:;
1. 加减运算
结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数
例: 0.0121 绝对误差:0.0001
25.64 0.01
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