第七章 氧化还原滴定法-14化工0602-09.ppt

第7章 氧化还原滴定法;1 概 述;氧化还原电对;2 条件电势;　;;影响条件电势的因素;a 离子强度;b 酸效应;c 生成络合物;3 氧化还原反应平衡常数;平衡时： E1 = E2 ;cOx1;对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上， ?E??至少为多少？;4 氧化还原反应的速率;*;*;*;*;氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差;1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~;2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点;3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点;指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致;常用氧化还原指示剂;*;*;*;*;*;VCe4+ mL;*;*;设以滴定剂（ E1?? ，n1)滴定待测物（ E2?? ，n2) ：;*;滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 ;对于O1/R1 ;对于O2/R2 ;目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式;1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 ;化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质污染程度的一个重要指标 ;高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性; 弱酸性、中性、弱碱性;待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）;酸化的水样;;KMnO4标准溶液的配制与标定;*;应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? ;3. 返滴定法：测定有机物 ;思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？;优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD???定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 ;;无汞测定铁;利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;I2 ＋ 2e 2I-;a 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 ; b 间接碘量法（滴定碘法）;即部分的发生如下反应：;碘标准溶液;Na2S2O3标准溶液;Na2S2O3标定; 应用: 碘量法测定铜;铈量法;溴酸钾法;高碘酸钾法;1. 按反应式计算;例 KMnO4法测定HCOOH; Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e;总结;作业: 1,3,5,7,9,11,13,15,19. 23.28.31