化工热力学2流体的P-V-T关系探析.ppt

;本章目的： 1. 流体的P-V-T关系可直接用于工程设计，如： （1）一定P、T下求V （2）流体输送管道的选取 （3）储罐的压力 2. 利用可以直接测量的热力学性质（如P、V、T、Cp、Cv等）计算不可以直接测量的热力学性质（如H、S、U、A、G、γ等）;本章要求： 了解纯物质的P-T图和P-V图 正确、熟练地应用R-K方程、两项Virial方程计算单组分气体的P-V-T关系 正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单组分气体的P-V-T关系 了解计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。;本章重点： R-K方程、两项Virial方程、三参数普 遍化方法 难 点：纯物质的P-V-T图、真实气体混合物P- V-T关系的混合规则;2.1 纯物质的p-V-T关系 2.2 气体的状态方程 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的p-V-T关系 2.5 液体的p-V-T性质;2.1 纯物质的p-V-T关系;图2.2 纯物质的P-T图;1-2线 汽固平衡线（升华线）;图2.3 纯物质的P-V图;T1;2.2 气体的状态方程（Equation of state）;2.2 气体的状态方程;2.2 气体的状态方程;2.2 气体的状态方程;2.2.1 理想气体方程 ;2.2.2 立方型状态方程;●第一个同时计算汽，液两相，表达临界点的方 ●形式简单，a，b是常数，准确度低，实际应用少 ●其它立方型方程的基础 ;（1）Redlich-Kwong (RK )方程;（2）Soave-Redlich-Kwong (SRK )方程;SRK方程的特点：;（3）Peng-Robinson (PR)方程;（4）立方型状态方程的根及其求解方法;解：;（2）RK方程;（3）SRK方程;代入式(2-8) ; 但大多数情况是由T和P求V，这时方程是一个较复杂的一元三次方程，有如下两种求解方法：; 例2.2 试用SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，3.704×105Pa时饱和蒸汽的摩尔体积。其实验值V=6.081m3/kmol。;;2.2.3 多常数状态方程;（1）维里方程（Virial Equation）;注意：B≠B′ C≠C′ D≠D′;（b）两项维里方程;（c）应用范围与条件;2.3 对比态原理及其应用; 例如：H2 和N2这两种流体 对于H2 状态点记为1，P1 V1 T1 Tr1 =T1/TcH2 Pr1=P1/PcH2 对于N2 状态点记为2，P2 V2 T2 Tr2 =T2/TcN2 Pr2=P2/PcN2 当Tr1 =Tr2，Pr1=Pr2 时，此时就称这两种流体处于相同的对比状态，在这一点H2和N2表现出相同的性质。;对比态原理的应用范围：;2.3.2 以偏心因子为三参数的对比态原理; J. S. Pitzer（皮策）提出的物质分类： （1）简单流体：球形的单原子分子，如Ar、 Kr、Xe （2）球形分子：如新戊烷，球形分子的核半径≠0 （3）非球形的非极性分子，近似将核当做细棒 （4）极性分子;（1）偏心因子ω;Pitzer发现： （1）球形分子，如Ar、 Kr、Xe做logPrs ～ 1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时， logPrs=-1。 （2）作非球形分子的logPrs ～ 1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。;定义ω：球形分子在Tr=0.7时的对比饱和蒸汽压的对数减去任意物质在Tr=0.7时的对比饱和蒸汽压的对数，就成为该物质的偏心因子。 数学式：;偏心因子物理意义表现为： ○其值大小是反映物质分子形状与物质极性大小的 量度。 ○对于球形分子（ Ar、 Kr、Xe等），ω=0 对于非球形分子， ω≠0 且ω ＞0 ○物质的ω可通过查表得到，教材附录二中给出了许 多物质的偏心因子ω，可查 取。;（二）普遍化关系式;〈1〉压缩因子;(2)普遍化的压缩因子法—普压法;Z0和Z1的表达式是非常复杂的(Pr和Tr的复杂函数)，一般用图和表来表示。 Z0—用图（附录三—表A1） Z1—用图 （附录三—表A2） 计算过程： ;Z0、Z1的查表方法; Ｚ＝Ｚ0＋ωＺ1