高等有机化学-第1章-基本理论概念.ppt

高等有机化学;主要内容;第1章 有机化学基本理论;参考书：;主要内容;一、绪论;有机化学正处于富有活力的发展时期，趋势和特点是： ;②有机合成仍然占有独特的核心地位。;分子式：C129H223N3O54 有64个手性中心， 可能的异构体271。 ;③分子识别和分子设计正在渗透到有机化学的各领域。;有机化合物和无机化合物之间没有绝对的分界。;已知的有机化合物有2000多万种，其中绝大多数由碳、氢、氧、氮等几种元素组成。;含5个碳原子的化合物，开链的分子骨架有： ;有机化合物在物理性质方面表现为：;有机化合物在化学性质方面表现为：;共价键的理论要点 共价键类型 共价键与分子的立体结构 ;1、价键理论的要点： ;价键理论：量子化学中处理化学键问题的一种近似方法。 ;单键：由一对电子形成的共价键，用一条短直线表示。;?轨道， ?键：沿键轴方向电子云重叠而形成的轨道，为?轨道，此时电子云分布沿键轴呈圆柱形对称，这种键称为?键。例如：s-s，s-px，px-px均为?键。 ?轨道，?键：当2p轨道的对称轴平行时，侧面电子云发生重叠，所形成的轨道为?轨道，这种键不呈圆柱形对称，称为?键。此时电子云密度在两个原子键轴平面的上方和下方较高，键轴周围较低。 ?键的键能小于?键。;?键与?键的性质比较;3、共价键与分子的立体结构;典型分子的空间构型;价层电子对互斥理论;单个sp3杂化轨道 ;杂化轨道理论要点 不同类型、能量相近的原子轨道可以杂化 杂化轨道的数目与组成杂化轨道的各原子轨道的数目相等 杂化轨道分为等性杂化和不等性杂化（杂化轨道的能量、成分不同）; 化合物 键长/nm 0.154 0.110 0.134 0.109 0.120 0.106 键角 109.5° 120° 180° 杂化轨道 sp3 sp2 sp s成分 1/4 1/3 1/2 C-H键能(kJ·mol-1) 406 435 477 s成分增加，键长缩短，键角增大，键能增大。 ;键的极性与分子的极性 键的极性：极性键与非极性键， 极性键极性强弱：成键元素电负性差异 分子的极性：键的极性及空间构型共同决定 ABn型分子极性判别方法： 中心原子化合价法：中心原子化合价的绝对值等于该元素的价电子数时，为非极性分子。如：CH4,CCl4,CS2,SiF4,CO2,BF3 分子的极性与熔、沸点有关 分子的极性与溶解性有关：相似相溶原理 ;Date;三、共振理论;共振结构式必须符合价键的规则。 共振结构式的原子核的位置必须相同,只是移动π电子或未共用电子对。 参与共振的所有原子，即被非定域电子所涉及的原子，必须位于同一平面或近似同一平面。 共振结构式具有相同数目的未配对电子。例如： 是成立的，而 则不参与共振。 共振结构式的能量应彼此大致相同。 真实分子的能量低于所写出的任何一个共振结构式的能量。这种使分子趋于稳定的能量叫共振能(resonance energy)。共振杂化体更稳定。 各个共振结构式对真实分子结构贡献的大小与共振结构的稳定性成正比。如： 叔碳正离子的稳定性大于伯碳正离子，故前者的贡献大。则真实分子更接近于前者。;共振结构稳定性的判定;共振论的应用;5.10╳ 10-30C·m 13.18╳ 10-30C·m 20.34╳ 10-30C·m;例2. 化合物熔点和沸点的变化 环丙烯酮的偶极矩高达14.64╳10-30 C·m，它的熔点比丙酮高67℃，沸点比丙酮高80℃，因为环丙烯酮有三个离子型结构参与了共振，而丙酮无此共振。 （具有芳香性）;(2) 说明酸碱性及其强度;(3) 估计分子的反应性能;;分子轨道理论：与价键理论相互补充。 ;反键轨道;成键轨道;由原子轨道组成分子轨道