2试样的资料.ppt

第二章 试样的分解;4.防止引入干扰组分 如：在用比色法测定钢铁中的磷、硅时，采用HNO3溶解试样，生成的氮的氧化物使显色不稳定，必须加热煮沸将其完全除去后，再显色。 测Si时，加入尿素破坏氮的氧化物，用硼酸络合过量的氟离子。;5.分解方法与测定方法适应 如：重量法测硅，采用Na2CO3或NaOH分解； 容量法测硅，采用K2CO3或KaOH分解。 ？ 试样中含铝和钛…….;§2.2.2 ? 酸分解法 利用酸的酸性，氧化性，还原性和配位性，将试样分解 为溶液。;1.盐酸 (比重1.19，含量38%，物质的量浓度12moL/L) 纯盐酸是无色液体，酸性、还原性和络合性。;2.硝酸 (比重1.42, 含量70%，物质的量浓度16mol/L) 纯硝酸是无色液体，加热或受光作用即可部分分解，放出NO2，致使硝酸呈现黄棕色。 4HNO3 = 4NO2↑+O2↑+2H2O 硝酸是强氧化性酸。除铂、金和某些???有金属外，能分解几乎所有的金属、合金、硫化物、大多数金属化物、氢氧化物。 几乎所有的硝酸盐都易溶于水。 ;混合溶剂： 王水(3份HCl+1份HNO3) ——HCl的络合能力和HNO3的氧化能力。 HNO3＋3HCl＝NOCl+Cl2+2H2O 新生态的氯和氯化亚硝酰是强氧化剂。 通常用来溶解贵金属如铂、金以及难溶的HgS等物。 3Pt+4HNO3+18HCl = 3H2PtCl6+4NO↑+8H2O 逆王水(1份HCl+3份HNO3) 红酸(1份HCl+1份HNO3);3.硫酸 (比重1.84，沸点338℃，含量98%，物质的量浓度18mol/L) 纯硫酸是无色油状液体。在配制稀硫酸时必须将浓硫酸徐徐加入水中，并随加搅拌以散热。 强烈的吸水性。 强的脱水剂。 氧化性，加热时氧化性更显著， △ C+2H2SO4==CO2↑+2SO2↑+2H2O; 通过加热蒸发冒出SO3白烟，可除去试液中挥发性的HCl、HNO3、HF及水等。但冒白烟的时间不宜过长，否则生成难溶于水的焦硫酸盐。;4.磷酸 比重1.69，含量85%，物质的量浓度15mol/L　　无色糖浆状液体，中强酸，较强的络合性。;5.高氯酸 比重1.67，含量70%，物质的量浓度12mol/L，又名过氯酸，纯高氯酸是无色液体。;挥铬、去砷： 在冒烟条件下，滴加浓盐酸或分次加入少量固体氯化钠并加热，能使铬（VI）成CrO2Cl2逸去；滴加HBr时成（AsBr5） 冒烟时硅酸易脱水，所得SiO2较纯净。 高氯酸常被用来溶解铬矿石、不锈钢、钨铁及氟矿石等。 热、浓HClO4遇有机物常会发生爆炸，当试样含有机物时，应先用浓硝酸蒸发破坏有机物。 蒸发HClO4的浓烟容易在通风道中凝聚，应定期用水冲洗。 热、浓的HClO4造成的烫伤疼痛且不易愈合。;6.氢氟酸 比重1.13，含量40%，物质的量浓度22mol/L　　纯氢氟酸是无色液体，是一种弱酸，它对一些高价元素有很强的络合作用，能腐蚀玻璃、陶瓷器皿。; 用氢氟酸分解试样应在铂器皿或聚四氟乙烯塑料器皿中进行。 使用聚四氟乙烯烧杯时，加热温度在250℃以下，否则会分解产生剧毒的全氟异丁烯气体。 使用铂皿时，不能使用氢氟酸、硝酸和盐酸混合酸。 氢氟酸对人体有毒性和腐蚀性，皮肤被HF灼伤溃烂，不易愈合。 如皮肤被接触，立即水冲，并用稀氨水浸泡。 试样中硅、钛会生成相应的气体逸出（SiF4、TiF4）。;§2.2.3 ? 碱分解法 主要用氢氧化钠、氢氧化钾溶解铝锌等两性金属、酸性或两性氧化物。 如：20％～30％NaOH溶解铝及铝合金以及两性氧化物（Al2O3）： 2Al+2NaOH+2H2O = 2NaAlO2＋3H2 反应在银烧杯或聚四氟乙烯器皿中进行。 试样中的铁、锰、铜、镍、镁等形成金属残渣析出，分离后用硝酸等溶解； 铝、锌、铅、锡和部分硅进入溶液，酸化后分析。;蒸馏、挥发、升华分离法;§2.3 干法分解法 熔融法：酸熔法、碱熔法；温度较高，熔点以上； 半熔法（烧结法），熔点以下。;§2.3.1 熔融法; 这类熔剂在300℃ 以上即可与碱性或中性氧化物发生反应，生成可溶性硫酸盐。 例如金红石(TiO2)被K2S2O7分解： TiO2+2K2S2O