06第六章单组元相图及纯晶体的凝固.pptVIP

纯铁的(PT)平衡相图 ;;●相：是指体系中具有相同物理与化学性质的、且与其他部分以 界面分开的均匀部分。;例1：糖水;●相图(Phase diagrams)：是一个材料系统在不同的化学成分、温度、压力条件下所处状态的图形表示，因此，相图也称为状态图。由于相图都是在平衡条件(极缓慢冷却)下测得的，所以，相图也称为平衡相(状态)图。 对于常用的合金相图，因为压力的影响很小，况且一般都是处在1个大气压的条件下，所以不再把压力当作变量考虑，而采用温度-成分相图。 ;利用相图可以： 1 告知在不同温度、成分情况下合金中能够稳定存在的相； 2 了解各种成分合金的熔点和发生固态转变的温度； 3 用于研究合金的凝固过程和凝固后的组织,从而预测材料性能； 4 是制定合金熔铸、压力加工、热处理工艺的重要依据。;6．1 单元系相变的热力学及相平衡 6.1.1 相平衡条件和相律;若体系包含有a，b，……相，对每个相自由能的微分式可写成：;由于;同理，其他组元也应有同样的属性。 对于多元系的多相平衡条件可普遍写成：;Gibbs相律：;吉布斯相律对于单元系统(C=1)的应用 ：;纯水的相图;6.2 纯晶体的凝固 6.2.1 液态结构 固态下为晶体的材料，液态时结构介于晶态与气态之间 对液态结构X射线研究表明： 1）液体中原子之间的平均距离比固体中略大； 2）液体中原子的配位数比密排结构的固体的配位数减少，熔化 时体积略微膨胀，但对一些非密排结构(如Sb、Bi、Ga、Ge 等)的晶体例外； 3）液态中原子排列混乱的程度增加。;气体、液体、晶体的结构;液态结构的定性模型： 　　长程无序、短程有序； 　　结构起伏、能量起伏。;6.2.2 晶体凝固的热力学条件 ●热力学条件 由相律可知，纯晶体凝固在等温下进行（常压下）。 按热力学第二定律，在等温等压下，过程自发进行的方向是体系自由能降低的方向。;物质从液相转变成固相时;●冷却曲线与过冷 1.冷却曲线 金属结晶时温度与时间的关系曲线称冷却曲线。 水平阶段所对应的温度称实际结晶温度T1。此水平阶段是由于结晶时放出结晶潜热引起的。 2.过冷与过冷度 纯金属都有一个理论结晶温度Tm（熔点或平衡结晶温度）。在该温度下, 液体和晶体处于动平衡状态。 结晶只有在Tm以下的实际结晶温度下才能进行。;过冷：液态金属在理论结晶温 度以下开始结晶的现象。 过冷度：理论结晶温度与实际结 晶温度的差。 ?T= Tm–T1 ;;●晶核形核方式有两种：均匀形核、非均匀形核 1) 均匀形核 ——新相晶核在母相内自发形成，即晶核由液相中 的一些原子团直接形成，不受杂质粒子或外表 面的影响； 2) 非均匀形核——新相晶核在母相与外来夹杂的相界面处优先 形成，即依附于液相中的杂质或外来表面形 核 。比均匀形核更普遍。;熔点以下，结构起伏——晶胚;为减少表面能，设晶胚为球形，其半径为r; 所以，形核要在一定的过冷条件下才可能，这时在液体中客观存在的结构起伏和能量起伏，瞬间满足了晶核的尺寸和形核功时，这个晶胚就不再消失，而成为晶核且不断长大。;b. 形核率;●均匀形核的有效形核温度 形核率随温度下降而突然显著增大时所对应的温度—T*。 △T*=Tm-T*≈0.2Tm ;2. 非均匀形核 依附于母相中某种界面上的形核过程——更普遍;则;例题：如图所示依附于基底生长的银的固态晶核，其中 sL/B=4×10-5J/cm2 sL/S=2.27×10-5J/cm2 sS/B=1.9×10-5J/cm2。 （1）计算接触角的大小； （2）计算非均匀形核功与均匀形核功的比值。;小结： 1）球冠形的非均匀形核与球状的均匀形核有相同的临 界半径。 2）q愈小，形核功愈小，形核时所需的临界过冷度DTH 也愈小，非均匀形核也容易。 3）可以向液体中添加“活化剂”降低晶核与基底之间 的界面能sS/B来降低θ角，帮助形核。 4）凹面对形核促进效能高，平面居中，凸面较小。;6.2.4 晶体长大 ●液-固界面在不断进行着原子交换 当液相原子移到固相的量大于固相原子移到液相的量时，晶核就开始长大 ●晶体长大的方式必然会受固-液界面的微观结构影响 ●长大必要条件： 固