盐酸法生产饲料级磷酸氢钙副产碳酸钙和氯化铵(广西).docVIP

PAGE  PAGE 9 盐酸法生产饲料级磷酸氢钙副产碳酸钙及氯化铵 技术经济分析 前 言 “盐酸法制作饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵”是节能环保及综合资源利用、生态环境保护领域的一个化工清洁生产技术。该工艺第一步利用市场上过剩的副产盐酸与磷矿粉分解，过滤后的粗磷酸经净化、中和生产市场上紧俏的饲料级磷酸氢钙。第二步从分离后的母液中联产碳酸钙及氯化铵。整个工艺实现了固体、液体零排放和气体达标排放。产品磷酸氢钙为饲料添加剂，碳酸钙广泛应用于塑料、涂料、油墨等领域，氯化铵应用于电池及复合肥等原料。 1998年以前，国内仅有的3家盐酸法生产工艺,由于只生产饲料级磷酸氢钙一种产品，大量的CaCl2母液采取直接外排，造成环境污染。 国际上仅有日本特工（日）昭57-27877报道了“盐酸法生产饲料级磷酸氢钙和氯化铵的制法”技术。该专利技术（J不足之处就是工艺中的多余Ca2+靠加硫酸形成磷石膏分离除去。而副产磷石膏又形成了世界一大污染难题。 为了消化大量副产盐酸，彻底杜绝生产过程中环境污染，使整个工艺实现了固体、液体零排放和气体达标排放，同时又能增加企业的经济效益和社会效益。1998年8月课题组立项研究“盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵新工艺” 。并于2002年建成了10kt/a生产装置，经生产运行检验证明，工艺路线比较先进，产品磷酸氢钙、碳酸钙、氯化铵合格，实践证明新技术是成功的，达到了预期的目标。该技术2002年通过河北省科技厅成果鉴定，成果水平为国际先进；2003年荣获石家庄市科技进步奖一等奖，2003年9月被评为河北省科技进步二等奖；2003年10月授权国家发明专利；2004年9月被评为中国石油化工协会技术进步二等奖；2005年6月被科技部批准为“国家科技成果重点推广计划”。 一九九七年至二００八年先后又承接了7家万吨以上饲料级磷酸氢钙工程装置，它们是： 1997年山东东岳集团20kt/a盐酸法饲料级磷酸氢钙工程装置； 1998年河北沧州大化10kt/a盐酸法饲料级磷酸氢钙，副产20kt/a氯化钙工程装置； 1999年山东红日化工集团10kt/a盐酸法饲料级磷酸氢钙工程装置； 2000年山东临沂市永丰化学有限责任公司10kt/a饲料级磷酸氢钙工程装置； 2000年四川自贡鸿鹤化工有限公司20kt/a盐酸法饲料级磷酸氢钙工程装置； 2002年江苏瑞和化肥公司3kt/a饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵工程装置； 2008年山东潍坊矿物饲料有限公司15kt/a盐酸法饲料级磷酸氢钙工程装置； 国内磷矿石中CaO含量一般在50%左右，在制作湿法磷酸过程中硫酸法CaO 转化为磷石膏，盐酸法转化为CaCl2溶液。而磷石膏和CaCl2溶液都将对环境带来污染。“盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵技术”中脱氟净化及制取饲料级磷酸氢钙和碳酸钙所需的钙离子，充分利用了磷矿粉自身钙资源，改变了外加Ca（OH）2中和剂的传统工艺。饲钙产品分离后的母液经通氨、碳化，使母液中剩余的钙离子转化为碳酸钙，氯离子转化为氯化铵。使整个工艺实现固体、液体零排放和气体达标排放。从而达到节能环保、综合资源利用、生态环境保护的目的。 2． 工艺简述 由盐酸法制作饲料级磷酸氢钙，大都采用二段中和法，即首先用盐酸与磷矿粉反应制取磷酸，经过滤分离，将滤渣弃去，滤液用石灰乳进行一段中和,该萃取酸中的杂质如F-、Fe3+、Al3+等形成难溶的CaF2、FePO4、AlPO4等。同时也生成一部分CaHPO4·2H2O,经分离滤渣可作肥料，滤液再用石灰乳进行二段中和则生成饲料级磷酸氢钙。此工艺的不足之处是P2O5的收率仅65%左右，而有35%左右的P2O5形成肥料级磷酸氢钙（白肥）。因此，生产成本高。本技术研制了一种高效的脱氟净化方法，使饲料级磷酸氢钙中的P2O5的收率提高到85%以上，采取了萃取、脱氟、 脱重金属一步完成生产饲料级磷酸氢钙的新工艺（见图1）。简化了操作，省去了一道压滤工序，降低了能耗，节省了工时，缩短了生产周期，降低了成本。在中和工段，采用添加结晶改良剂，一改过去粉状产品为流沙状结晶，产品各项指标均优于HG2636-2000的规定。 2.1 技术方案 盐酸 净化剂 磷肥 CaHPO4.2H2O 磷矿 萃取 净化 压滤 中和 离心 CaCO3 干燥 离心 碳 化 净化