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催化剂基本知识;催化剂概述;催化作用的特征 ;多相催化剂反应的步骤 ;催化剂的表征 ; 催化剂的形状;催化剂的使用性能 ;催化剂的活性、初活性、平衡活性 ;催化剂活性的表示方法;催化剂的稳定性、选择性及寿命;催化剂的失活及失活原因 ;多组分固体催化剂的组成及功能;加氢裂化催化剂 ; 关于酸种类可以由化学法、红外光谱法和色谱等方法测定。测定酸强度最常用的方法是指示剂法，但它不能区分B酸和L酸各自的强度。其他方法还有光谱法、碱气吸附法、色谱法等。酸度的测定经典是用 正丁胺滴定法，此法可同时得出酸度和酸强度，还有氨程序升温脱附（NH3-TPD）等方法。 金属分散和活性相结构 加氢裂化催化剂的加氢活性随加氢金属面积的增大而增加，要使较少的金属发挥更高的活性，在于催化剂上的金属组分尽量分散得好，促使多生成加氢活性相，至于加氢活性相的结构是什么，也是许多研究者所关注的问题。 常用的测定方法有XPS、XRD、透射电镜（TEM）、扫描透射（STEM）等，此外用电子能谱（ESCA）可以测定在使用状态下的物种、沸石分子筛中离子的位置和性质；用延伸X射线吸收精细结构（EXAFS）可以测定原子的配位、原子间距离、原子离子均方位移、催化剂的结构及该结构对活性的影响，它不仅适用于无定形和晶形载体，也适用与金属，是较为有用的表征催化剂活性相结构的方法。 ;加氢催化剂一般的使用过程 ;催化剂装得好的具体表现 ⑴催化剂装填量基本等于预计装填量； ⑵生产中反应器压力降比较小，且随着时间的延长压力降增长比较缓慢； ⑶床层每个平面三个测温点基本相等，温度分布均匀，床层没有热点； ⑷每个床层测温平面纵向对应热电偶指示温升基本相同。 催化剂干燥 一般加氢催化剂的担体为多孔性结构，这种多孔性物质吸水性很强，一般可达3-5%。催化剂带水的危害性至少有两点：首先，当潮湿的催化剂与热的油气接触升温时，促使水分迅速汽化，这时反应器下部床层温度还是较低的，下行的水蒸汽被催化剂冷凝吸附要放出大量的热，这些都会导致催化剂的机械破损，从而造成装置压力降的增加，甚至威胁正常运转。其次是这种水分反复汽化冷凝过程，还可能影响催化剂的活性及影响硫化的效果。 ;催化剂硫化 ; （2）催化剂预硫化时，要避免金属氧化物被还原。预硫化时，关键的问题是要避免催化剂中的活性金属氧化物与硫化氢反应前被热氢还原。因为被还原生成的金属态钼、镍及其低价氧化物将会影响催化剂的性能。首先，金属态组分在进油初期极其容易使烃类发生氢解反应，这将导致床层升温过热或生成过量焦炭，从而降低催化剂的初期活性及稳定性，有时甚至会损坏催化剂。其次是金属氧化物在硫化前被还原将损害催化剂的机械强度。而且，金属氧化物的硫化速度要比金属的硫化速度快得多。 （3）启动注硫泵开始向反应器注硫后，不要马上升温。硫化前加氢催化剂组分处于氧化态。当硫化剂随循环氢进入催化剂床层时，催化剂吸附硫化剂放出热量，床层自上而下产生温升。若在反应器没有硫化氢穿透前升温，可能会使金属氧化物被热氢还原为金属或低价态氧化物。一旦发生还原，就很难与硫化剂发生硫化反应，影响催化剂硫化效果，进而影响催化剂活性，所以要待温波全部通过催化剂床层，反应器出口能够测出硫化氢存在时才能升温。 （4）催化剂硫化过程要恒温。加氢催化剂预硫化的速度及程度，在其它条件一定时，与硫化温度和硫化时间有密切关系。一般说来，硫化速度随温度升高而增加，最后达到一个临界值，即再升高温度时硫化速度基本稳定。由于催化剂具有不同的活性中心，其硫化的难易程度是不同的，因而它们达到完全硫化的时间也是不一样的。在某一温度时，恒温一定时间是为了使不同的活性中心分别达到硫化比较完全，使不同活性中心有较强催化活性。 （5）预硫化时一般不启用冷氢，除非发生非常温升现象。 硫化结束 在某温度、注硫速度基本不变的情况下，若反应器出口循环氢中硫化氢含量增加，反应器床层部不再有明显的温升，这样就可以基本判定硫化基本完全。 (1)精制和裂化反应器出口循环氢露点均小于－21℃，且前后两次所测露点差不大于3℃。 (2)精制和裂化反应器出口循环氢中硫化氢含量基本相同，且连续４小时以上不小于1.0％。 (3)高分液面不再明显上升。 ;催化剂钝化;卸剂;引起催化剂失活的原因;加氢脱硫的动力学 起催化作用的是二硫化钼，二硫化钼催化有机硫加氢有多种机理。有机硫的氢解反应速度通常随原料烃沸程升高而降低，原因是高沸程原料烃在催化剂表面吸附牢固，扩散也较困难，高沸点馏分中硫的形态也更复杂。氢解速度最慢的是噻吩类，当原料烃中含有多种硫化物时决定氢解度的是最难反应的硫化物的加氢速度。 ? 加氢催化剂的预硫化 硫化态的钴钼