3-5章 热力学、计量学、动力学网络结构.pptVIP

3 热力学分析在动力学研究中的应用;例题3-1：一实验装置采用羰基合成工艺生产乙醇，化学反应方程式为：2CO(g)+4H2(g)?C2H5OH(g)+H2O(g)。已知下列化合物的生成热及燃烧热： ;解：（1）通过气态甲醇的燃烧热求气态甲醇的生成热 气态乙醇完全燃烧的化学反应方程式为： C2H5OH(g)＋3O2?2CO2(g)＋3H2O(l) 则，该反应1atm、25oC时下的化学反应热 ;（2）乙醇合成反应的化学反应热的计算 化学反应方程式为： 2CO(g)+4H2(g)?C2H5OH(g)+H2O(g) 则，该反应1atm、25oC时下的化学反应热 ; ? 化学平衡常数与温度的关系; ? 化学平衡组成计算 　　 依据：化学平衡 ＆ 元素平衡 ;例3-2 试从化学热力学角度出发，分析下列两个反应在800K时哪个更易进行？并计算相应的化学平衡常数。 C6H12?C2H4+C4H8 （1） C6H12?C6H6+3H2 （2） 已知800K时， ?GoC6H12=319.2kJ/mol ； ?GoC2H4=103.9kJ/mol ?GoC6H6=221.5kJ/mol ； ?GoC4H8=209.3kJ/mol;解2;例3-3：甲烷与水蒸汽混合物中水碳比为5，设转化过程没有炭黑析出，试计算1atm和600oC条件下的平衡组成。已知该条件下的主反应及平衡常数如下： 　反应1：CH4+H2O=CO+3H2 Kp1=0.9618 　反应2：CO+H2O=CO2+H2 Kp2=2.7;反应1：CH4+H2O=CO+3H2 始态： 1 m 0 0 终态： 1-x m-x x 3x;经整理，即可得到如下的平衡组成;例3-4 乙烯在银催化剂上用过量空气部分氧化制取环氧乙烷，化学反应方程式为：主反应：2C2H4+O2=2C2H4O；副反应：C2H4+3O2=2CO2+2H2O。反应器进口混合气体的流量为45 000Nm3?h-1，原料组成mol分率为 C2H4 3.5%，N2 82.0%，O2 14.5%。乙烯转化率为32%，反应选择性为69％，则反应器出口气体的流量为（ ）kg?h-1。 （1）57 107.5； （2）57415.2； （3）56 981.95； （4）11 289.9;解：（1）反应器进口平均分子量计算 ; 化学反应计量学是研究化学反应进行时，反应混合物组成变化规律的科学，其基础是化学反应计量式 ;　不失一般性，对N个Ai物种参与的K个反应的复杂反应系统（j－反应），化学反应方程式为： ;需要解决的问题 　　如何对这一复杂反应体系进行描述？ 　　描述的途径是什么？（组成，动力学，路径等）;4.2　关键组分与化学计量独立反应（原子矩阵法） ;例1　关键组分和化学计量独立反应确定 ;?　关键组分数和化学独立反应数确定 　　元素原子守恒 ;关键组分数和化学独立反应数为 ;例2　化学计量独立反应和物料衡算;? 化学计量独立反应 CO+2H2=CH3OH CO2+3H2= CH3OH +H2O;;;作业：试推导选取CH3OH和CO2为关键组分时的结果。答案如下：;4.3　组分变化量与反应程度的关系;复合反应： 化学计量式 　　　　　　　反应程度 　　　　　　　反应速率 ;4.4　计量学与反应动力学之间的关系;动力学图式分析 　　条件：A1、A2和A3为同一分子式组成的同分异构体，原料中有大量的A1和少量A2和A3，判别可能的动力学反应路径（前三个：实际反应数等于关键组分数）;一个特别的例子－蔗糖的转化反应 　　（实际反应数小于关键组分数）;总结：无论是为了选择化学上很有意义的关键反应，还是为了确定它们的数目，都需要进行动力学实验。计量学只是对系统的数学处理划出了外部范围－只为关键反应数提供了上限。 ;4.5　动力学路径分析实例;4.5　动力学路径分析实例;例２ 苯与异丙醇气相烷基化合成异丙苯 ;? 实验流程 ;例２ 苯与异丙醇气相烷基化合成异丙苯 ;异丙醇与苯烷基化反应网络结构的提出; ? 过程组成：外扩散过程、内扩散过程和化学动 力学过程三部分组成（共7个步骤）; ※ 外扩散