第1章 蒸 馏;;; 1.1 概 述;蒸馏过程:
液体均具有挥发的能力,但各种液体的挥发性各不相同。;液体混合物:(如:酒精水溶液) ; 1. 蒸馏分离的特点
直接提取或回收有用组分
应用广泛,历史悠久
能耗较大,费用较高。主要费用:加热和冷却费用。;2.蒸馏过程的分类;间歇蒸馏
连续蒸馏;蒸馏在化工中的应用;蒸(精)馏;蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置;1.2 双组分溶液的气液平衡;自由度:
体系的自由度是它的可变因素数目(如温度、压力或浓度)。这些因素,在有限度情形下,可以任意改变,而不毁没任何旧有的相,或者产生任何新相。
两组分气液平衡,共有T、P、x、y四个变量,任意规定其中两个变量,此平衡物系状态被确定。
;组分: A、B
变量 : t、p、xA、 yA
相数: 气相、液相;2.两组分理想物系的气液平衡函数关系; 不同液体间,挥发能力越大的,其蒸气压就越大。由于溶液中A、B两组分彼此对蒸气压的影响规律不同,溶液可分为理想溶液和非理想溶(实际溶液)两种。
当分子间相互吸引力不因混合而有所变化,形成的混合溶液无容积效应,也无热效应,这种溶液称为理想溶液。;严格地说没有完全理想的物系。
对那些性质相近、结构相似的组分,所组成的溶液,如甲醇-乙醇,苯与甲苯、烃类同系物等组成的溶液,很近似于理想溶液。
若汽相压力不太高,可视为理想气体。;恒压下,气液相平衡关系;pA,pB —— 溶液上方A、B组分的实际分压,Pa;
pA0 , pB0 ——溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压,Pa;
xA , xB —— 液相中A、B组分的摩尔分率。;——泡点方程;气相组成yA与温度(露点)的关系;采用相平衡常数表示;2) 用相对挥发度表示的汽液平衡关系;理想溶液则:;二元物系理想溶液的气液相平衡方程式 ;讨论: ; 平均相对挥发度αm。;3.两组分理想溶液的气液平衡相图;泡点:液体混合物,一定压力下,加热到某一温度时,液体中出现第一个气泡,即刚开始沸腾,则此温度叫该溶液在指定压力下的泡点温度,简称泡点。处于泡点温度下的液体称为饱和液体。
露点:压力不变,气体混合物降温冷却,冷却到某一温度时,产生第一个微小的液滴,此温度叫做该混合物在指定压力下的露点温度,简称露点。处于露点温度的蒸汽,称为饱和蒸汽。 ;;三个区:液相区,过冷液体; 总压一定时,组成 xf 的溶液被加热至泡点 tb,产生第一个气泡的组成为 yb。继续加热,为互成平衡的汽液两相,两相组成分别为 yA 和 xA 。当温度达到该溶液的露点td ,气相组成为xf ,最后一滴液相的组成为xd。(杠杆规则);在总压一定下,液相组成和与之平衡的汽相组成的关系。
x-y 图可通过 T-x(y) 图作出。
大多数溶液,两相平衡时,y 总是大于 x,平衡线位于对角线上方。;对角线y=x为辅助曲线;压力对t~xA(yA)图及x~y图的影响;;1.2.2 两组分非理想物系的气液平衡;(一)对拉乌尔定律有正偏差的溶液 (较多);(2)有最低恒沸点的溶液 如乙醇-水;pApA理, pBpB理,介于pAo、pBo 之间。;(2)有最高恒沸点的溶液 如硝酸-水溶液;*;闪蒸罐;; 基本流程:
原料液经泵加压后连续地进入加热器,在加热至一定温度后(高于分离器内压力下的泡点)流经一节流阀减压至预定压力。由于压力的突然降低,液体处于过热状态,显热转化为潜热,使部分液体气化。气、液混合物在分离器中分开。
顶部为气相产品,其中的易挥发组分得到提浓,底部为液相产品,其中的难挥发组分得到提浓。;1. 物料衡算
原料液流量为F,组成为xF ,闪蒸后的气相流量D(或液相流量W),根据物料恒算有:
;若令1kmol料液经平衡蒸馏后产生的液相量为q (kmol),则气相量为1-q(kmol),上式变为
;2.热量衡算 ;则,原料离开加热器的温度为; 简单蒸馏也称微分蒸馏,间歇非稳态操作,在蒸馏过程中系统的温度和汽液相组成均随时间改变。
;*;;分批加入蒸馏釜的原料液持续加热沸腾汽化,产生的蒸汽由釜顶连续引入冷凝器得馏出液产品。釜内任一时刻的汽液两相组成互成平衡。;任一时刻,易挥发组分在蒸汽中的含量 y 始终大于剩余在釜内的液相中的含量 x,釜内易挥发组分含量 x 由原料的初始组成 xF 沿泡点线不断下降直至终止蒸馏时组成 xE,釜内溶液的沸点温度不断升高,蒸汽相组成 y 也沿露点线不断降低。;简单蒸馏的计算要借助物料恒算关系和相平衡关系。;根据物系的相平衡情况,可分为以下三种情况来计算:
(1)理想物系,α为常数。;2)若在操作范围内,
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