化学与生命第6章铁-硫蛋白资料.pptVIP

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2016-07-23 发布于湖北
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化学与生命第6章铁-硫蛋白资料.ppt

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化学与生命第6章铁-硫蛋白资料

第六章铁-硫蛋白和其他非血红素铁蛋白;1. [1Fe-0S]铁-硫蛋白;2. [2Fe-2S]植物型铁-氧还蛋白;3. [3Fe-4S] 铁-硫蛋白;4. [4Fe-4S] 细菌铁-氧还蛋白和高电位铁-氧还蛋白;1972年 C .W .Carter提出三种氧化态假说： (Fe4S*4 ) ? (Fe4S*4) ? (Fe4S*4) 高电位铁硫蛋白细菌型铁氧还蛋白氧化型还原型氧化型还原型 3Fe3+, Fe2+ 2Fe3+, 2Fe2+ 2Fe3+, 2Fe2+ Fe3+, 3Fe2+;这两类蛋白质的氧还电位差异是由于这两个电位对应于不同的反应，HiPIP还原时是3Fe3+接受电子，细菌型铁氧还蛋白还原时由2Fe3+接受电子，前者显然比较容易, 氧还电位也就高得多。 2Fe3+ + 2Fe2+ 结构含偶数电子，反铁磁偶合使铁硫中心呈反磁性(antiferromagnetism) ；而3Fe3+ + Fe2+ 和Fe3+ + 3Fe2+ 则显顺磁性(paramagnetism , S = 1/2).;第二节铁硫蛋白模拟物;2. [2Fe-2S]簇合物的合成;3. [3Fe-4S]簇合物的合成;谱学证明与[Fe3-S4]有相似的自旋状态;3. [4Fe-4S]簇合物的合成;在天然蛋白质中: [Fe4S4]+、 [Fe4S4]2+ 、[Fe4S4]3+稳定存在。 [Fe4S4]0 在固氮酶中稳定存在合成化合物中 [Fe4S4]0、 [Fe4S4]+ 、[Fe4S4]3+不稳定。 [Fe4S4]2+合成最多。 [Fe4S4(SPh)4]2-化合物 [Fe4S4]+: [Fe4S4(SPh)4]3-、 [Fe4S4(SCH2Ph)4]2- [Fe4S4]： {[Fe4S4(LS3)]2(bridge)}4- 单元弱作用 [NBu4]2[Fe4S4(LS3)3{Fe2(CH3C(CH2S)3(CO)5}] ;[{N(SiMe3)2}{SC(NMe2)2}Fe4S3]2(?6-S){?6-N(SiMe3)2};第三节含铁核苷酸还原酶及其他;顺式乌头酸酶: