化学原理I电解质溶液.ppt

Chapter 3 Electrolyte Solution;Section 1?????Dissolvable Electrolyte and Single-phase Ion Balance;二、Ionization Balance of Weak Electrolyte;2、稀释定律Law of dilution：当c/K?i ? 500时，? = (K?a/c)1/2、c(H+) = (K?a·c)1/2（一元弱酸）；? = (K?b/c)1/2、c(OH-) = (K?b·c)1/2（一元弱碱）。说明了：浓度?，??，c(H+) or c(OH-)?。由此也可以求得溶液的pH值。 在常温下（? 80℃），任何水溶液中：c(H+)·c(OH-) = K?w = 1.0×10-14、水的离子积。而对于多元弱酸的解离是分级进行的，以H3PO4为例： K?a1 = [c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/ [c(H3PO4)/c?] = 7.52×10-3、 K?a2 = [c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?] = 6.23×10-8、 K?a3 = [c(H+)/c?][c(PO43-)/c?]/[c(HPO42-)/c?] =2.2×10-13；一般地：K?a1：K?a2：K?a3 = 1：10-5：10-10。 ;Account for：A、各浓度均是指水溶液中的平衡时的浓度；B、各浓度均是指该组分的总浓度；C、当K?a1 /K?a2 ? 105时，可忽略后面的解离。 例：已知H3PO4的解离常数，计算0.1 mol·dm-3 H3PO4中各微粒浓度及pH值。 解：依题意有： K?a1 = [c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?] = 7.52×10-3、 K?a2 = [c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?] = 6.23×10-8、 K?a3 = [c(H+)/c?] [c(PO4-)/c?]/ [c(HPO42-)/c?] = 2.2×10-13； 在考虑第一步解离时可忽略后面的解离和水的解离。0.1/(7.52×10-3) 500，故只能通过解一元二次方程，求得c(H+) = c(H2PO4-) = 2.4×10-2 mol·dm-3，又K?a2/K?a3 105，在考虑第二步解离时，也可忽略第三级解离和水的解离。;?c(HPO42-) = K?a2 = 6.23×10-8 mol·dm-3，c(PO43-) = K?a2· K?a2/c(H+) = 6.0×10-19 mol·dm-3，c(H3PO4) = 0.076 mol·dm-3， c(OH-) = 4.0×10-13 mol·dm-3，pH = 1.6； 解法二：（解联立方程组）设c(PO43-) = z、c(HPO42-) = y（第二步解离）、c(H2PO4-) = x（第一步解离）， K?a3 = (x+y+z)z/(y-z) = xz/y、 K?a2 = (x+y+z)(y-z)/(x-y) = xy/x = y、 K?a1 = (x+y+z) (x-y)/ (c-x) = xx/(c-x)，以下同上。 答：该体系的微粒有：H3PO4、H2PO4-、H+、HPO42-、PO43-、OH-、H2O。;三、Concept of Acid-Base and its conjugate correlation ;Proton Theory：Acid == H+ + Base；相差一个质子的酸与碱称共轭酸碱。如： ;也许人们习惯于将NaOH、KOH、Ca(OH)2这类化合物称碱，根据质子理论，碱只能是其中的OH-离子。H2O、H2PO4-等称为两性物质，即这些物质是两性的。若酸的酸性强，则其共轭碱的碱性弱，反之亦然。 溶剂的拉平效应(leveling effect)：任何强酸在水中只能显示H3+O的酸性。这好比运动场上只有高度为1.20 m的标杆，水平再高的跳高运动员也只能表现出1.20 m的成绩。拉平效应的概念可用以开辟化学研究和应用的新天地，例如通过改变溶剂可以改变物质的酸碱性和其他性质。KCl和AgNO3在水溶液中反应生成AgCl沉淀，在氨中的反应方向则完颠倒过来：KCl + AgNO3 == AgCl? + KNO3 ； AgCl + KNO3 == KCl? + AgNO3。 选择适当的溶剂提高弱酸弱碱的酸碱性可以完成酸碱滴定，混合强酸也可选择适当溶剂使酸性常数K?a拉开距离而通过分别滴定得到解决。这类操作不再以水为溶剂，化学上叫做非