2糖和苷幻灯片.pptVIP

第二章;第二章 糖和苷的讲课内容;一、概述 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)， 是生命活动所必需的一类物质， 糖和核酸、蛋白质、脂质称为生命活动必需的四大化合物。糖占植物干重的80％，占人或动物器官干重的2％，占微生物干重的10－30％，（水占新鲜植物的80％）。;糖称作碳水化合物原因：糖中C:H2O=1:1例如葡萄糖C6H12O 甲醛CH2O,乳酸C3(H2O)3 ，乙酸 C2(H2O)2，均符合碳:水＝1:1 鼠李糖C6H12O5，不符合碳:水＝1:1,但确是糖 糖是碳水化合物的叫法虽然不科学，但确沿用至今。 　　;糖的定义：多羟基醛或多羟基酮类化合物叫糖 按照其聚合程度可分为：单糖、 低聚糖（寡糖） 多糖等 ;单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多 糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素、香菇多糖等 ; ;苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。 许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。;二、单糖的立体化学; 描述旋光异构体分子常采用一种比较简便的图形──费歇尔（E.Fischer）投影式来表示。 费歇尔投影式的投影规则如下： （1）将碳链竖起来，把氧化态较高的碳原子或命名时编号最小的碳原子放在最上端。 （2）与手性碳原子相连的两个横键伸向前方，两个竖键伸向后方。 （3）横线与竖线的交点代表手性碳原子。 按此投影规则，乳酸的一对对映体的费歇尔投影式见图。  乳酸一对对映体的费歇尔投影式; ; ; ; ;㈠糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下：;单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即??呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 ;（ 二）糖的相对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。 ;Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向左的为L型。 Haworth式中C5上取代基向上为D型，向下为L型。; 由于D、L标记法是相对于人为规定的α-OH甘油醛为标准物而言的，所以这样标记的构型又叫做相对构型。1951年毕育特（J.M.Bijvoetetal）等人用X－射线衍射法测定了右旋酒石酸铷钾的真实构型（也称绝对构型），发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为假定的甘油醛的相对构型就是其绝对构型，同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型也就是其绝对构型。 ;绝 对 构 型： 离端基碳最远的碳原子的真实构型 D型 ／ L型 (Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）;差向异构体： 端基碳(anomeric carbon)的相对构型 α型／β型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环的）;（三）Fischer与Haworth的转换及其相对构型;Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 ; 我校张青枝教授在糖的Haworth投影式与Fischer投影式相互转换新方法”的研究发表在国际著名杂志SCI源期刊美国化学教育杂志 Journal of Chemical Education vol.76 No.6 june 1999.799-8